问题

热力学1/2mv²如何等于3/2KT?

回答
热力学中的动能和温度之间的联系,特别是 $1/2 mv^2$ 如何等于 $3/2 kT$,这并非一个简单的直接相等,而是建立在统计力学和理想气体模型的基础之上。为了理解这一点,我们需要一步一步地拆解,就像在厨房里学做一道复杂的菜肴一样,需要了解每种食材的特性以及它们如何组合在一起。

首先,我们得明确,$1/2 mv^2$ 代表的是什么。在经典力学中,这是一个物体的动能,其中 $m$ 是物体的质量,$v$ 是它的速度。在讨论热力学时,我们关注的通常不是单个粒子,而是大量的粒子,比如气体分子。所以,这个 $1/2 mv^2$ 更准确地说是单个气体分子平均的动能。

然后,我们来看看 $kT$ 又是什么。这里的 $k$ 是一个非常重要的常数,叫做玻尔兹曼常数。它连接了微观粒子的能量和宏观可观测的温度。而 $T$ 自然就是我们熟悉的绝对温度(开尔文)。所以,$kT$ 可以理解为与温度相关的“能量单位”。

那么,为什么单个分子的平均动能会被认为等于 $3/2 kT$ 呢?这背后是统计力学的精妙之处,特别是建立在麦克斯韦玻尔兹曼分布和能量均分定理之上。

想象一下,我们有一个装满了气体分子的容器。这些分子不是静止不动的,它们在不断地做着随机的运动,相互碰撞,也与容器壁碰撞。这种运动是杂乱无章的,但正是这种杂乱无章的运动,构成了我们所感知到的“温度”。温度越高,分子的运动就越剧烈。

现在,我们来看一个理想气体。理想气体有几个重要的假设:
1. 分子本身的大小可以忽略不计。 它们只是运动的点。
2. 分子之间的相互作用力(除了碰撞)可以忽略不计。 它们就像小弹珠一样相互撞击。
3. 分子之间的碰撞是弹性碰撞。 这意味着碰撞前后总的动能是守恒的。

在统计力学中,我们不关心每一个分子的具体速度,而是关心它们速度的概率分布。麦克斯韦玻尔兹曼分布描述了在给定温度下,气体分子速度的分布情况。它告诉我们,大多数分子的速度接近于某个平均值,但也有一些分子速度非常快,也有一些分子速度非常慢。

接下来,关键点来了:能量均分定理。这个定理是统计力学中的一个基石,它告诉我们,在一个达到热平衡的系统中,系统的总能量会均匀地分配到每一个自由度上。每个自由度平均拥有 $1/2 kT$ 的能量。

那么,什么是自由度呢?自由度是指描述一个粒子运动状态所需的独立参数的数量。对于气体分子来说,最基本的运动就是平动,也就是在三维空间中沿着 x, y, z 三个方向的移动。

沿着 x 方向的运动可以看作一个自由度,其平均动能是 $1/2 m v_x^2$。
沿着 y 方向的运动是另一个自由度,其平均动能是 $1/2 m v_y^2$。
沿着 z 方向的运动是第三个自由度,其平均动能是 $1/2 m v_z^2$。

根据能量均分定理,每个方向上的平动自由度平均拥有 $1/2 kT$ 的能量。因此,一个分子总的平均平动动能就是这三个方向上的能量之和:
$$ ext{平均平动动能} = overline{frac{1}{2} m v_x^2} + overline{frac{1}{2} m v_y^2} + overline{frac{1}{2} m v_z^2} $$
由于每个方向上的动能平均值都是 $1/2 kT$,所以:
$$ ext{平均平动动能} = frac{1}{2} kT + frac{1}{2} kT + frac{1}{2} kT = frac{3}{2} kT $$

所以,我们通常说的 $1/2 mv^2$ 等于 $3/2 kT$,实际上是指:

$1/2 mv^2$ 代表的是单个气体分子在三维空间中运动的平均动能。 这里 $v^2$ 其实是 $v_x^2 + v_y^2 + v_z^2$ 的平均值,即 $overline{v^2} = overline{v_x^2} + overline{v_y^2} + overline{v_z^2}$。
$3/2 kT$ 是根据能量均分定理得出的,它表示一个具有三个平动自由度的粒子,在热平衡状态下所拥有的平均动能。

这里的关键在于,我们从描述单个粒子的力学概念(动能 $1/2 mv^2$)转向了描述大量粒子统计行为的热力学概念(温度 $T$)。玻尔兹曼常数 $k$ 就像一个翻译官,把微观世界的速度和动量信息,转化成了宏观世界我们能理解的温度。

当然,如果气体分子不止有平动自由度,比如双原子分子还可以有转动自由度(甚至在某些情况下还有振动自由度),那么它们总的平均内能就会更高。比如一个刚性的双原子分子,除了三个平动自由度,还有两个独立的转动自由度,那么它的平均动能就会是 $5/2 kT$。但题目中只提到了 $1/2 mv^2$ 和 $3/2 kT$,所以我们聚焦在最基本的平动动能上。

总结来说,这个等式不是说单个分子的瞬时动能就等于 $3/2 kT$,而是说在一个宏观热平衡状态下,大量气体分子的平均动能与其温度成正比,具体比例是每个平动自由度贡献 $1/2 kT$,总共有三个平动自由度,所以平均动能是 $3/2 kT$。这是统计力学连接微观粒子运动和宏观热力学性质的经典结果。

网友意见

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这个叫能均分定理。读了下面的教材就会懂了:

总的来说就是由于Maxwel速度分布:

是一个归一化常数,不用管它,积分完毕会消掉。用这个分布计算一下平均平方速度(为啥不计算平均速度和最大速度呢?请题主自行查阅资料解决):

前几天有一位美丽与智慧并重、英雄与侠义的化身, @奶牛小雪球 小姐姐写了一个答案:

稍稍深入一点,当年这个Maxwell分布如何来的?答案是猜出来的!详见 Ludwig Boltzmann, Lectures on Gas Theory, 1896 (Dover version 1964)

因为已知 对应某种概率密度,考虑两坨气体,其概率密度应符合概率论中的乘法定理:

而这两坨气体的能量,显然是代数加和:

满足自变量加和对应函数相乘的函数,当时最容易想到的,就是指数函数:

再结合能量的表达式,考虑理想气体,气体中没有势能,只有动能:

一点简单计算,就得到了Maxwell速度分布!

此速度分布的实验验证,见:

P. M. Marcuse & J. H. McFee, Recent Research in Molecular Beams, 1959

可见实验验证在20世纪以后了。这是因为,直到1906年L. Boltzmann自杀之后,人们才发现,气体确实是原子/分子组成的。Maxwell不愧为数学学得好的天才儿童!

扩展阅读:

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