问题

HNO3 分别溶于水、液氨、无水硫酸中后,其酸碱性有何不同?为什么?

回答
硝酸(HNO₃)作为一种强酸,在不同的溶剂中会展现出不同的性质。理解其在水、液氨、无水硫酸中的酸碱性差异,需要我们深入探讨酸碱理论以及溶剂的本性。

硝酸在水中的酸碱性:典型的强酸行为

溶于水后:

硝酸在水中表现出典型的强酸行为。它的酸碱性是强酸性。

详细阐述:

当硝酸(HNO₃)溶于水(H₂O)时,会发生几乎完全的电离,遵循着阿伦尼乌斯酸碱理论以及布朗斯特劳里酸碱理论。

电离过程:
HNO₃(aq) + H₂O(l) → H₃O⁺(aq) + NO₃⁻(aq)

根据阿伦尼乌斯理论,酸是在水中电离产生氢离子(H⁺)的物质。虽然硝酸直接电离产生的是H⁺,但在水溶液中,H⁺离子会立即与水分子结合,形成水合氢离子(H₃O⁺),即质子。因此,硝酸在水中的酸性实际上是其水合氢离子浓度高的体现。

布朗斯特劳里理论解释:
根据布朗斯特劳里理论,酸是质子供体,碱是质子受体。在这个反应中:
HNO₃ 失去一个质子(H⁺),充当酸。
H₂O 接受一个质子(H⁺),充当碱。

由于硝酸的NO键中的O原子比N原子电负性更强,使得与O相连的H原子上的电子云密度降低,H原子显正电性,容易脱离。同时,水分子中的氧原子具有孤对电子,能够有效地接受这个质子。

强度分析:
硝酸被归类为“强酸”,意味着它在水中几乎完全电离。这意味着在硝酸水溶液中,绝大多数硝酸分子都转化为了H₃O⁺离子和NO₃⁻离子。残留的未电离的HNO₃分子浓度极低,可以忽略不计。其电离常数(Ka)非常大(Ka >> 1)。

实际影响:
高浓度的H₃O⁺离子使得硝酸水溶液具有极强的腐蚀性,能够与许多金属反应生成氢气,并能使酸碱指示剂(如石蕊试纸)呈现强酸性颜色(红色)。

硝酸在液氨中的酸碱性:两性表现,偏酸性

溶于液氨后:

硝酸在液氨(NH₃)中会发生质子转移,但表现出一定的两性特征,整体上仍偏向酸性,但其酸性强度远弱于在水中。

详细阐述:

液氨是一种非质子溶剂,但其本身具有一定的碱性(根据布朗斯特劳里理论,NH₃可以接受质子)。

可能的反应:
当硝酸溶于液氨时,会发生质子转移,但需要考虑液氨作为碱的接受质子的能力。

1. 硝酸作为酸,液氨作为碱(主要反应):
HNO₃ + NH₃ → NH₄⁺ + NO₃⁻

在这个反应中,硝酸(HNO₃)将质子转移给氨(NH₃)。氨分子中的氮原子含有孤对电子,可以接受质子形成铵根离子(NH₄⁺)。硝酸则失去质子,形成硝酸根离子(NO₃⁻)。

2. 硝酸根离子作为碱(次要反应):
NO₃⁻ + NH₃ ⇌ NH₂⁻ + HNO₃ (理论上可能,但非常弱)

这个反应表示硝酸根离子在极弱的碱性环境下可能接受质子,但氨的碱性不足以有效剥离硝酸根上的质子(若存在的话)。更准确地说,NO₃⁻离子是一个非常弱的碱。

强度分析:
液氨的碱性比水弱。虽然氨分子能够接受质子,但它接受质子的能力不如水分子。换句话说,硝酸与氨的反应,生成NH₄⁺和NO₃⁻的程度,不如硝酸与水反应生成H₃O⁺和NO₃⁻的程度高。

硝酸的酸性: HNO₃ 在液氨中的酸性比在水中弱。这是因为氨(NH₃)比水(H₂O)的碱性弱。酸在碱性溶剂中的酸性强度通常会减弱。
硝酸根的碱性: NO₃⁻ 是一个非常弱的碱,在液氨中不会与氨发生显著的质子转移。

两性表现的理解:
我们通常说硝酸表现出“两性”,但在这个情境下,更准确的说法是,硝酸本身是酸,但在某些条件下(例如与更强的碱反应)会显露其酸性。而“两性”这个词在这里用来描述溶剂(液氨) 与溶质(硝酸) 之间的相互作用。液氨既可以作为碱接受质子,在极少数情况下,其自身也可能(虽然极难)给出质子,表现出微弱的酸性。但对于硝酸而言,它在这里主要扮演酸的角色,与液氨这个碱发生反应。

不过,如果我们将硝酸视为一个分子,并且考虑它与液氨的反应,那么硝酸是酸,液氨是碱。如果考虑液氨自身的性质,它本身是碱。如果考虑极端情况,比如将硝酸溶于超强碱中,那么硝酸才能显示出其“酸”的全部潜力。在液氨中,它仅仅表现出一定的酸性,而其酸性强度受到溶剂性质的限制。

实际影响:
在液氨中,硝酸的酸性比在水中要温和得多。一些在水中能被硝酸腐蚀的物质,在液氨中可能反应缓慢甚至不反应。

硝酸在无水硫酸中的酸碱性:强超强酸的形成

溶于无水硫酸中后:

硝酸在无水硫酸(H₂SO₄)中表现出强超强酸性。

详细阐述:

无水硫酸是一种极强的质子化溶剂,能够接受质子,是强得多的碱。它能够比水更有效地接受质子。

电离与质子化过程:
当硝酸(HNO₃)溶解在无水硫酸(H₂SO₄)中时,会发生比在水中更剧烈的质子转移。

1. 硫酸作为强质子化溶剂:
H₂SO₄ + HNO₃ → H₃SO₄⁺ + NO₃⁻

这是一个典型的超酸反应。硫酸本身是强酸,而其质子化形式H₃SO₄⁺是比H₃O⁺更强的酸。在这种情况下,硫酸(H₂SO₄)接受了硝酸(HNO₃)的一个质子,形成了一种不稳定的、被称为“质子化硝酸”的物质(H₂NO₃⁺),但更常见的理解是,硫酸作为溶剂,本身就具备了质子化的能力,而硝酸则作为碱(尽管它本身是酸)去接受这个质子,或者说,硝酸在极强的酸性环境下被质子化了。

让我们更严谨地从酸碱理论来分析:
布朗斯特劳里理论:
H₂SO₄ (酸) + HNO₃ (碱) ⇌ HSO₄⁻ + HNO₃H⁺ (这不符合实际,因为硫酸接受质子)
更准确的描述是:
H₂SO₄ (碱) + HNO₃ (酸) ⇌ H₃SO₄⁺ + NO₃⁻ (这个也不能解释硝酸的酸性)

实际上,在超强酸体系中,溶质和溶剂的区分有时会变得模糊,关键在于质子的转移和稳定程度。
一个更合理的解释是:
硝酸(HNO₃)作为酸,硫酸(H₂SO₄)作为极强的碱(在这里它接受质子):
HNO₃ + H₂SO₄ ⇌ H₂NO₃⁺ + HSO₄⁻

在这里,HNO₃ 失去了质子, H₂SO₄ 接受了质子。HNO₃ 表现出其酸性。
而 H₂SO₄ 自身的酸性非常强,它能有效地质子化其他物质。

2. 超强酸体系的形成:
实际上,硫酸本身可以自我电离:
2 H₂SO₄ ⇌ H₃SO₄⁺ + HSO₄⁻

当硝酸加入后,它会与硫酸发生反应:
HNO₃ + H₂SO₄ → H₂NO₃⁺ + HSO₄⁻

在这里,硝酸(HNO₃)失去了质子,成为硝酸根(NO₃⁻)。硫酸(H₂SO₄)接受了这个质子,形成了氢硫酸根阳离子(H₃SO₄⁺)。H₃SO₄⁺是一种非常强的酸。

强度分析:
硝酸的酸性: 在无水硫酸中,硝酸的酸性得到了极大的增强。这是因为硫酸是一种比水强得多的质子化剂,它能够有效地夺取硝酸中的质子。
超酸环境: 体系中形成的H₃SO₄⁺离子的酸性非常强,能够质子化比水和氨更弱的碱,甚至一些原本不表现酸性的物质。因此,硝酸在这个体系中表现出的是超强酸的性质。

实际影响:
这种强酸性使得硝酸在无水硫酸中的腐蚀性极强,能够溶解许多在水中稳定或仅能缓慢反应的物质。它能够引发非常剧烈的化学反应,甚至可能导致分解。

总结性对比:

| 溶剂 | 硝酸的酸碱性表现 | 主要原因 |
| : | : | : |
| 水 (H₂O) | 强酸性 | 水分子作为一种相对较强的碱,能够有效地接受硝酸的质子,形成高浓度的H₃O⁺,使溶液呈现强酸性。硝酸几乎完全电离。 |
| 液氨 (NH₃) | 偏酸性(酸性弱于水中) | 液氨作为一种碱,接受质子的能力比水弱。因此,硝酸在液氨中的电离程度较低,酸性强度减弱。整体上,硝酸是酸,液氨是碱。 |
| 无水硫酸 (H₂SO₄) | 超强酸性 | 无水硫酸作为一种极强的质子化溶剂,其接受质子的能力远超水。它能够有效地夺取硝酸的质子,形成比H₃O⁺更强的酸(如H₃SO₄⁺)。硝酸在这种环境下表现出极强的酸性,是超强酸体系的一部分。 |

通过对比,我们可以清晰地看到,溶剂的本性(其碱性或质子接受能力)是决定硝酸在其中酸碱性表现的关键因素。水、液氨和无水硫酸在接受质子能力上的差异,直接导致了硝酸性质的显著变化。

网友意见

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(1)首先,我们来谈谈什么叫做质子自递反应(Autoprotolysis)。

质子自递反应(autoprotolysis)是指质子氢离子)在两个相同分子之间转移的现象,其中一个是布朗斯特酸,释放质子,另一个是布朗斯特碱,接受质子。例如在水的电离中,水就产生了质子自迁移反应:

这也是为什么纯水中也有氢离子和氢氧根离子。

相应的,对于其他的溶剂,比如说乙醇、液氨、冰醋酸等,甚至无水硫酸,都有这样的反应。

液氨

无水硫酸


(2)下面,我们再来说说什么叫做拉平效应和区分效应。

举个简单的例子:一次考试题目很简单,你和学霸都考了100分。你考满分是因为对于这次试题你的能力是100分,而学霸考满分是因为最高只能得100分。这叫做拉平效应。

下一次考试题目巨难,你只得了60分,而学霸依然是100分。这就叫做区分效应。

在化学中,拉平效应,指的性质受到溶液种类影响的现象。例如在水溶液中,所有比水合氢(H3O+)酸度高的酸都要降到水合氢的酸度;同理,在水溶液中,所有碱性比(OH-)高的碱都会降到(OH-)的碱度。

也就是说,在水中,最强的酸和碱分别就是其自偶电离出来的和;

同样的,在液氨中,最强的酸和碱分别就是和;

在无水硫酸中,最强的酸和碱分别就是和.


硝酸和硫酸都是比要强的酸,所以在水中会被拉平成强度相同的。

相比于,甚至更弱。所以硝酸和硫酸在液氨中也被拉平;甚至在水中的弱酸,比如醋酸等,在液氨中也是强酸,一齐被拉平。

而在无水硫酸中,由于硝酸的酸性不如硫酸,所以硝酸这时就是呈碱性了。而硝酸在冰醋酸中是弱酸。

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