问题

这里热力学第一定律为什么矛盾了?

回答
关于热力学第一定律“矛盾”的说法,其实是基于对定律本身理解上的某种偏差,或者是将它套用在了不恰当的场景下。热力学第一定律,作为能量守恒定律在热学中的具体表述,它的核心思想是“能量不会凭空产生,也不会凭空消失,只会从一种形式转化为另一种形式,或者从一个物体传递到另一个物体”。

那么,为什么会有人觉得它“矛盾”呢?

最常见的情况,是人们在理解“功”和“热”时,与能量守恒产生了误解。

1. 误解一:热量和功可以无限生成。
场景设想: 有人可能会想,“如果我使劲摩擦一个物体,它就会发热;如果我用力压缩气体,它就会做功。是不是我只要不断地做功,就能产生无限的热?反过来,我只要不断地给物体加热,它就能做无限的功?”
为什么看起来“矛盾”: 这种想法似乎暗示着我们可以“创造”能量。比如,他们会觉得,如果我一直摩擦,能量就一直从“摩擦”这个动作转化为热;如果我一直在加热,热量就一直转化为“做功”的能量。
真相: 热力学第一定律明确说了能量守恒。摩擦产生热,是因为你的机械能(你做功的能量)转化为了内能(物体的热能)。当你停止摩擦,热量也就不再产生。反过来,加热一个物体,如果它能对外做功,那么它的内能就会减少(因为内能转化为功)。如果这是一个封闭的系统,你不可能无中生有地产生热量并让它持续对外做功,最终达到所谓的“永动机”状态。热力学第一定律恰恰否定了这一点,它规定了能量的转移和转化是守恒的,你输入的能量,最终一定等于系统内能的变化加上系统对外做的功。

2. 误解二:封闭系统内,能量变化与做功/吸热的关系。
定律表述: $Delta U = Q W$ (这里 $Delta U$ 是系统内能的变化,$Q$ 是系统吸收的热量,$W$ 是系统对外做的功)。
为什么看起来“矛盾”: 有时候,人们会盯着公式里的负号看,觉得有点绕。比如,如果系统吸热($Q$ 是正的),同时系统对外做功($W$ 是正的),那么内能的变化 $Delta U$ 就等于 $Q W$。如果做的功 $W$ 比吸收的热量 $Q$ 大,内能就会减少。这似乎有点奇怪:我给了它能量(吸热),它反而消耗能量(对外做功)导致内能下降?
真相: 这不是矛盾,而是能量在不同形式之间的转移。热力学第一定律只是描述了能量的总量在哪里。它并没有规定能量的转移方向和效率。
当你对气体加热($Q > 0$),同时气体膨胀对外做功($W > 0$),那么一部分热量用于增加气体的内能,另一部分热量则转化成了气体对外做的功。如果做的功比吸收的热量多,那么气体的内能确实会下降,但这只是能量在“系统”和“外界”之间的重新分配。
关键在于,这个过程本身并没有“凭空”产生更多的总能量,也没有“消失”总能量。你输入的能量(热量 $Q$)被用来提升内能($Delta U$)和对外做功($W$)。它们三者加起来,就是一个完整的能量账本。 $Delta U + W = Q$ (或者 $Delta U = Q W$) 永远成立。

3. 误解三:能量守恒与“无效率”过程。
场景设想: “如果我把一杯水加热,然后让它冷却,能量去哪儿了?是不是守恒了?那为什么我不能把冷却的水再加热,再做功,这样一直循环下去?”
为什么看起来“矛盾”: 这种想法试图挑战能量守恒,认为能量似乎会在循环中“损耗”或“再生”。
真相: 这里容易混淆热力学第一定律和热力学第二定律。
第一定律(能量守恒)告诉我们,在加热和冷却的过程中,能量的总量是没有变化的。热量从火传到水,水温度升高;水将热量散发到周围环境,温度降低。能量只是从一个地方转移到另一个地方。
然而,热力学第二定律才解释了为什么你不能无限循环地做功。它告诉我们,能量的转移总是伴随着“品质”的下降,或者说,我们无法将热能100%地转化为机械能,而且热量总是自发地从高温物体流向低温物体,而不会自发地从低温流向高温。所以,尽管能量总量守恒,但你无法通过“加热冷却”这样一个简单的循环来持续对外做有用的功,因为能量在传递过程中总是会以“废热”的形式散失到环境中,这些废热虽然总量还在,但已经变得“难以利用”了。

总结来说,热力学第一定律本身并不矛盾。所谓的“矛盾”往往源于:

对能量转换的误解: 认为热量或功可以无限产生,而忽略了能量来源和转化的限制。
对公式含义的浅层理解: 简单地看待公式中的符号,而没有深入理解内能、热量和功之间的实际物理意义和联系。
混淆了热力学第一和第二定律: 将能量守恒的范畴(第一定律)与能量转化效率和方向的限制(第二定律)混为一谈。

第一定律只是一个“能量账本”,它记录了能量的来龙去脉,保证了总数不变。它并没有告诉我们“能量如何转化”或者“转化的效率如何”。这正是第二定律所要解决的问题。

真正理解了这两条定律,就会明白它们各自在描述自然界中的重要作用,也就不存在所谓的“矛盾”了。

网友意见

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题主的基本功有点过于不扎实了,以下这一个公式推导中就犯了两个大错误。

(该式子有两个大错误)


首先, 这是定义式,但是 !

正确的推导是:

对于恒压的情况下,

对于恒容的情况下,


其次,对于功W的定义有两种,这两种在不同的教材中都出现过!每拿到一本关于热力学的教材时,第一个要做的事情就是去看看其关于功W的符号定义。

第一种定义是,体系对环境做功时,W是负的,因为体系失去能量;环境对体系做功时,W是正的,因为体系获得能量。这时候热力学第一定律是 ,而关于功的定义是 ;(这里用 而不用d,是因为功不是状态量)对于恒压情况下,积分获得

第二种定义是,体系对环境做功时,W是正的;环境对体系做功,就认为是体系对环境做负功。此时热力学第一定律是 ,而关于功的定义是 ; 对于恒压情况下,积分获得

这两种定义都是正确的,但是,当你使用时,你必须保证一直只用其中一种!Be consistent!

所以你会发现,当你写下 时,你是用的第一种定义;但是在后面你却 又把第二种定义拿出来了。这也是你弄错了的主要原因。

强烈建议好好认真读读物理化学吧。

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