关于硝酸的发现,一般能看到的说法是:
相传公元八世纪,阿拉伯炼金术士贾比尔·伊本·哈扬(Jabir ibn Hayyan)在干馏硝石的时候发现并制得了硝酸,这是人类关于硝酸最早的记录。[1]
现在一些学者认为说这属于“欧洲中心论”产物,因为欧洲炼金术是从阿拉伯传来的,他们知道的最早的资料自然是阿拉伯人的。而且贾比尔是否是真实存在的,贾比尔是真的生活在八世纪还是后人故意往前提到八世纪的都有争议,所以这个说法不一定正确。
题主问“硝酸是怎么被发现的?”
这就先要聊一聊古人是怎么发现一些“人造物质”的制备方法的。一些学者根据考古证据认为古人发现矿石能冶炼出金属是因为他们喜欢收集好看的石头,然后放在火上烧以此祭祀祖先。铜、铅、汞可能都是这样发现的,但是我国古人吧,对黑黑灰灰的“杂质”不感兴趣,比如我国古人很晚才发现硫和汞研磨会得到黑色的硫化汞。这也导致现在的很多学者重复实验的时候发现按古人的方法可以制备一些东西,但古人就是没发现,比如砷单质。见毒物科普:砒霜和砷
中国和印度的古人很早就能制造青铜器,也掌握很多金属的冶炼,可想而知中印两国学者或多或少地不认同贾比尔发现硝酸的说法,对硝酸或者说无机酸的发现有着自己的见解。
可惜古人不知道强酸的化学式,也不可能直接写“这是有腐蚀性的刺激气味液体”,所以中印两国学者基本思路都是“能溶解黄金的液体→利用了王水类似的原理→可能有硝酸”。
我国的一些学者坚持认为炼金术是唐朝甚至更早期的中国-阿拉伯地区交流中传入阿拉伯的,炼金术/化学源于中国,因为阿拉伯炼金术和我国炼丹术在很多地方有相似之处。(这也不是什么普遍接受的说法)
所以结合前面介绍的“新物质发现套路”,一个合理的猜测是我国古人灼烧硫酸盐矿物,收集三氧化硫后将其与水反应得到硝酸,在从硫酸制备盐酸硝酸。这个知识再通过丝路传到阿拉伯……这自然是学过现代化学的人的脑补。
即使是支持阿拉伯炼金术来自中国的学者也不得不承认,中国古人似乎对气体气味不是不关心,导致错过了发现三强酸的机会。比如另一个回答也提到的“狐刚子”其实是偶然的记录,没有后续。
那么“溶解黄金的液体→利用了王水类似的原理→可能有硝酸”的线索有吗?多的是。
我国古代有很多关于制作“液金”的文献,就是尝试用各种东西溶解金[2]。因为金基本只有王水能溶解,所以很对时候把古代文献中的“溶金”直接归为主要利用了王水的类似物。后来孟乃昌通过实验证明硝石+醋酸+氯化物的体系溶不了金,可能还需要三价铁什么的帮助。
不过,也有认为是主要是利用氰化物的。出现这种争议主要因为不能确定配方中的名称对应的物质到底是什么。我觉得更能确定是利用类似“王水体系”物质的案例是溶解朱砂[3]。
相关资料可以参考李约瑟和孟乃昌等人的文章。至于为什么溶解朱砂的更可能是王水类似物,可以参考《元素化学》:
这里要强调的是以上内容都是猜测。
那位孟乃昌教授另一个经典的推测就是之前吐槽过的“东汉出现蒸馏酒”——一些学者推翻李时珍的记载,根据各种草蛇灰线/蛛丝马迹,推测中国蒸馏酒在东汉就出现了。当然,孟教授他们仅是做了一个合理猜测,无可厚非,而且也强调了东汉的蒸馏酒不是用来喝的,也没有推广开,更像是“花露水”,但这个说法还是被xx企业利用并故意曲解,硬生生地造出了千年白酒文化。
只可惜化工厂不争气,也没兴趣造个“千年硝酸/王水文化”。说不定用千年古法硝酸炼丹产率会更高呢。
前面说了,另一个认为自己更早发现硝酸的是印度。
印度一些流传下来的文献也有很多关于“消金水”的记载,比如 Bhairava中记载了很多可能是无机酸的东西,可惜这些资料没有具体的时间,而且一般只有原料和产物的效果,没有制备方法[4]。印度人的记载比如:
Green vitriol, rock-salt, the pyrites, stibnite , the aggregate of the three spices (black pepper, long pepper, and dry ginger), sulfur, saltpeter(硝石)
Saltpeter(硝石), green vitriol, sea-salt, rock-salt, mustard, borax, sal ammoniac, camphor, the pyrites – all these are taken in equal parts. The crucible is to be smeared with the milky juice of Euphorbia neriifolia and Asclepia gigantea; then having added the power of the aforesaid ‘vida,’ the gold is to be killed, my beloved! [5]
(机翻)绿矾、石盐、黄铁矿、辉锑矿、三种香料(黑胡椒、长胡椒和干姜)的集合体、硫磺、硝石硝石、绿矾、海盐、石盐、芥末、硼砂、硫酸铵、樟脑和黄铁矿——所有这些都被等分。在坩埚上涂抹大戟和大蛔虫的乳汁;加上前面提到的“维达”的力量,金子就要被杀死了,我所爱的!
说能看出这配方可以炼出王水类似物吧,有些牵强,但好像还真可以;说比贾比尔更早吧,还没记载具体时间。
这里有个有趣的故事,印度发现无机强酸、消金水这事有个来自中国的旁证。唐朝人段成式《西阳杂俎》中有这么一段记载:
只能说非常有趣了。
现在一些资料为了防止被指责是“欧洲中心论”产物会把印度的说法列出来。至于硝酸之后的历史可以参考引用的那篇英文文献:SOME NOTES ON THE EARLY HISTORY OF NITRIC ACID: 1300 – 1700。
参考:
“中国古人不重视气体”的说法和朋友讨论过,一是排水集气法确实意义重大,二是阿拉伯人、欧洲人是真的喜欢大场面,中世纪欧洲炼金术士有把喷出红棕色二氧化氮这事用隐语记成“出现红龙”,欧洲贵族喜欢看“爆炸魔术”。
而另一方面,中国这边炼丹时间很长,加热个几十天都不算长,而且喜欢雇佣“童子”炼丹,就像现在流行的实验外包一样,只看产品,不关心过程,即使过程中出现了刺激性气味、有颜色的气体也少有注意,更不会收集。
至于陶弘景的“以火烧之,紫青烟起,云是真硝石(硝酸钾)也”,其实也没有推广开。就和狐刚子、《三十六水法》中记载的“疑似无机强酸”一样,是孤例。
大成拳的阴招儿挺多的,封眼、插眼、戳喉、踩脚摁倒打百汇、上星、哑门、濂泉、人迎……
我该怎么证明自己是正当防卫呢?