为什么溴水不能与苯反应？ 第1页

主要原因是苯的亲核性不够！比如说苯胺、苯酚，就可以与溴水发生反应^[1]，并不需要任何催化剂。因为-HN2和-OH是强给电子基团，所以亲核作用很强，可以与溴水中的溴直接反应。

这种取代的机理是，苯环先与Br2生成 络合物^[2]：如果苯环的电子密度足够高（比如苯酚、苯胺），则可以使得Br2分子的键断裂；如果苯环电子密度不够高（比如苯）则此时Br2分子的键没有断裂，需要后续在路易斯酸的催化下才会发生异裂——这里的路易斯酸可以是AlBr3或者FeBr3，也可以就是另一分子Br2。没错，单纯的苯可以在液溴中发生取代反应而不需要路易斯酸的催化^[2]（我页码也给你标好了），只是反应速率很慢罢了；而在溴水中，因为Br2的浓度过低，甚至都没有另一分子Br2去帮忙，所以溴水不与苯反应——而路易斯酸在水中都会水解，所以也没法加入其他的催化剂了。

参考

1. ^ 邢其毅 《基础有机化学》
2. ^ ^{a b} 邢其毅 《基础有机化学》473页（第三版）