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铬的一个键连在氧氧键的中点是什么键? 第1页

  

user avatar   xiao-xuan-zhong-86 网友的相关建议: 
      

先说电荷的问题,一般的书上认为这个化合物中间的铬+5价,周围四个过氧根离子 ,所以-3价没什么问题。

再说作者为什么这么画,这里有一个关于π配体化合物表示方法的争议。可以参考下面这个回答。化合价的本质是什么?

有一些配体“侧面”(即以某根键的键轴指向中心原子)配位的时候有两种可能的配位方式,比如氢气和乙烯。下图中就有两种代表画法,一种是和题主书上一样的键中点指向中心原子,一种是两个原子直接和中心原子相连

至于在配合物中具体是哪一种,或者说在两种情况之间但更倾向于哪一种可能通过红外、x射线晶体衍射得到原子之间距离等方法确定。

铬的过氧化物也是这种情况,晶体结构数据告诉我们成键时氧氧键的键轴指向中心原子,一般像下图左图这样画成三元环的多。(我之前想过这个化合物要是拿来考对称性那得多刺激啊)

去争到底画成哪一种更好没什么意义。

支持画成三元环的会拿键长做依据,而且他们认为给初学者讲π配体问题非常麻烦,不如学完结构化学,正真明白分子轨道理论后,再在配位化学里介绍。

另一派认为画成三元环的话肯定有同学问“铬何德何能形成八根单键?”这个画法破坏了初学者对化学的感觉,而且现在大一会讲点分子轨道理论了,π配体问题能讲得动。

题主教材的作者应该就是后面这一派的。这一派感觉不常见,大概因为很难和初学者解释“过氧根离子哪来的π键?”这个问题。(π配位体和配体有没有π键没关系,注意开头氢气的例子)

个人认为画成三元环更直接,。

如果是参加竞赛的高中生,注意一下2009年初赛这题的答案。

这题就来自上面提过的科顿的高等无机化学。

这个问题中文资料也有,比如何法信. 谈谈铬的过氧化物 . 枣庄师专学报, 1989(4):8.




  

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