问题

氢氧化亚铁氧化成氢氧化铁遇到的问题,是因为多余硫酸根离子造成的,还是 pH 等原因造成的?

回答
关于氢氧化亚铁(Fe(OH)₂)在氧化成氢氧化铁(Fe(OH)₃)过程中遇到的问题,这绝对不是一个简单地“是不是”的问题,而是多种因素相互作用的复杂表现,其中pH是核心,而多余的硫酸根离子(SO₄²⁻)并非直接原因,但可能通过影响pH或参与其他反应间接造成麻烦。

咱们得掰开了、揉碎了讲讲,这事儿没那么简单。

1. 氢氧化亚铁的“脆弱”本性:

首先,得认识到氢氧化亚铁本身就是一个不太稳定的物质。它是一种白色沉淀,但暴露在空气中,尤其是在水溶液中,很容易被氧气氧化。这个氧化过程是它从+2价的亚铁离子(Fe²⁺)变成+3价的铁离子(Fe³⁺)的过程。

Fe²⁺ + 2OH⁻ → Fe(OH)₂ ↓ (白色)

4Fe(OH)₂ + O₂ + 2H₂O → 4Fe(OH)₃ ↓ (红褐色)

看到了吧?这个氧化过程本身就很常见,但“顺利”与否,跟环境条件息息相关。

2. pH:绝对的核心推手,也可能是绊脚石

为什么pH这么重要?

沉淀的形成与稳定:
要形成氢氧化亚铁沉淀,我们需要在溶液中提供足够的OH⁻离子。通常是通过加入碱(如NaOH、NH₃·H₂O)来实现。
pH值直接决定了溶液中OH⁻的浓度。pH太低,OH⁻浓度不足,Fe²⁺就难以沉淀为Fe(OH)₂;pH太高,虽然OH⁻多,但容易发生二次反应。
更关键的是,Fe(OH)₂的溶解度与pH有很大关系。在酸性条件下,Fe(OH)₂会溶解,生成Fe²⁺。而在碱性条件下,Fe(OH)₂相对稳定一些。

氧化反应的驱动力与速率:
空气中的氧气是氧化剂。但氧化反应的发生和速率,很大程度上受到溶液pH的影响。
在较低的pH下,Fe²⁺的氧化速度相对较慢。 这是因为在酸性或弱酸性环境中,Fe²⁺离子存在得更稳定,不容易直接被氧气氧化。
然而,当pH升高,特别是进入中性或微碱性范围,Fe(OH)₂沉淀形成后,它表面的活性位点更容易与氧气接触,氧化速率会显著加快。 这一点很有意思,看起来pH升高有利于沉淀,但同时加速了它向Fe(OH)₃的转变。

“过度”碱性带来的问题:
如果加入的碱太多,导致pH“过高”(例如pH远大于1012),情况可能会变得复杂。
一方面,极高的pH可能会溶解Fe(OH)₂,尽管这在很多情况下不如它在酸性中溶解明显。
另一方面,高pH下,OH⁻浓度极高,可能会与Fe²⁺或Fe(OH)₂发生其他反应, 尽管不是直接氧化,但也可能影响沉淀的形态或纯度。

所以,pH是一个“双刃剑”。 我们需要一定的碱性来沉淀Fe(OH)₂,但这个碱性又得适度,不能太高也不能太低。如果pH控制不当,比如一开始pH太低,Fe(OH)₂没沉淀完全就被氧气氧化了(尽管速率慢),或者pH一开始就很高,氧化过程太快,沉淀还没来得及稳定就变成Fe(OH)₃了,而且形成的Fe(OH)₃可能也是胶体状、细小的,不利于后续过滤。

3. 硫酸根离子(SO₄²⁻):“背锅侠”还是“帮凶”?

现在我们来谈谈硫酸根离子。直接来说,过量的硫酸根离子本身并不会“阻止”或“导致”Fe(OH)₂氧化成Fe(OH)₃。 Fe(OH)₂氧化成Fe(OH)₃是氧化还原反应,它需要的条件主要是Fe²⁺、OH⁻和氧气。

但是,硫酸根离子可能会“间接”惹出麻烦,让过程变得不顺利,具体体现在以下几个方面:

影响pH的“幕后推手”:
在实际操作中,我们通常是通过加入含碱的物质来提供OH⁻。如果使用的是硫酸盐类碱(例如,虽然不常见,但假设我们是为了得到FeSO₄溶液,再用碱来沉淀),或者使用的碱的酸根是硫酸根,那么溶液中就必然会存在硫酸根离子。
更常见的情况是,我们可能是在处理含有硫酸盐的废液,其中既有Fe²⁺,又有SO₄²⁻,然后尝试通过加碱来沉淀。 在这种情况下,加入的碱(比如NaOH)会与硫酸反应生成硫酸钠(Na₂SO₄)。
关键点来了: 如果我们是为了控制pH而加入强碱(如NaOH),NaOH会与H₂SO₄(如果溶液中有的话)反应,或者与SO₄²⁻共存。 硫酸根本身是强酸的阴离子,它在水中几乎不水解,不会显著改变pH。所以,SO₄²⁻本身不会像弱酸的阴离子(如醋酸根)那样,通过水解消耗OH⁻,从而拉低pH。
反而,在一些特定的复杂体系中,硫酸根的存在可能意味着溶液本来就具有一定的酸性(源于硫酸),或者加入的碱量不足以完全中和潜在的酸性成分,这反而会影响pH的控制,导致pH偏低,从而减缓Fe(OH)₂的氧化。
或者,如果加入的是能够产生SO₄²⁻的酸来调节pH(这很不常见,通常是加碱),那又是另外一回事了。

形成“难以处理”的沉淀:
这是一个更实际的场景。如果你的原始溶液是硫酸亚铁(FeSO₄),并且你试图通过加入碱(比如NaOH)来沉淀Fe(OH)₂,那么溶液中会同时存在Fe²⁺、SO₄²⁻和OH⁻。
Fe(OH)₂本身就是一种不溶于水的沉淀。
但是,如果pH控制不当,或者反应速度太快,我们可能会得到亚铁离子的其他碱性盐或络合物,甚至是在Fe(OH)₂沉淀中夹杂了硫酸根。
更重要的是,当Fe(OH)₂氧化成Fe(OH)₃时,Fe(OH)₃的沉淀形态通常是胶体状、颗粒非常细小的。 这种细小的沉淀容易“吸附”溶液中的其他离子,包括过量的SO₄²⁻。
如果形成的Fe(OH)₃沉淀中,包覆了大量的SO₄²⁻(形成一种类似“硫酸根改性”的氢氧化铁),那么这个沉淀的过滤性能会变得非常差。 它会粘附在滤网上,导致过滤速度极慢,甚至堵塞滤膜。这就是很多人会遇到的“问题”。
这种“夹杂”或“吸附”与pH有很大关系。 在pH控制不佳、氧化速度过快、或沉淀形成过程中搅拌不充分的情况下,这种包覆现象更容易发生。

影响离子强度和溶解度:
大量的SO₄²⁻会增加溶液的离子强度。在某些情况下,离子强度的变化可能会轻微影响Fe(OH)₂或Fe(OH)₃的溶解度,但通常不是决定性的因素。

总结一下:

氢氧化亚铁氧化成氢氧化铁遇到的问题,主要还是由pH控制不当引起的。 pH太低,氧化慢;pH太高,可能沉淀不稳定或二次反应;pH适中时,氧化速率又很快,容易形成难以过滤的细小沉淀。

而过量的硫酸根离子,通常不是直接的原因。它更多的是一个“潜在的麻烦制造者”或“促成因素”:

1. 它可能隐藏在原始溶液中,需要考虑中和后pH的变化。
2. 在氧化过程中,形成的Fe(OH)₃细小沉淀容易吸附或包覆SO₄²⁻,导致沉淀的过滤性能极差,从而“让问题显得尤为突出”。 这种包覆的发生,很大程度上也与pH控制不佳、氧化过快等条件有关。

所以,当遇到“氢氧化亚铁氧化成氢氧化铁遇到问题”时,我们首先要审视的是pH的控制:

加碱沉淀时,pH升高的过程是否平稳?
目标pH是多少?是否达到了?
沉淀形成后,氧化是否太快?

然后再考虑硫酸根的影响,特别是其对沉淀过滤性能的影响,这种影响往往是pH和氧化条件不佳的“表现”或“后果”。

要解决这个问题,通常需要精细地控制加碱的速度和pH值,确保Fe(OH)₂形成后,氧化过程尽可能地“温和”,或者采用一些能够改善沉淀过滤性的方法,比如加入助凝剂,或者控制反应温度和搅拌。

网友意见

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你可以参考我之前的回答

总的来说,是Fe(OH)2和Fe(OH)3的混合物,而且它的颜色不是介于这两者之间。因为这是一种混合价态化合物。混合价态化合物中会含有两种价态不同但环境相同的同种金属离子,而电子就会在它们之间发生转移,从而吸收部分可见光产生颜色。比如Fe3O4和普鲁士蓝都是这种类型。

而Fe(OH)2和Fe(OH)3的混合物被称作绿锈[1],主要成分是 ,然后也有一些其他的吸附的溶液中的离子,然后颜色主要是由 之间的电荷转移导致的

参考

  1. ^ https://zh.wikipedia.org/wiki/%E7%BB%BF%E9%94%88_(%E5%8C%96%E5%90%88%E7%89%A9)

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