d 轨道与 p 轨道波函数图像中的正负号有什么意义？ 第1页

正负号指的就是波函数的值啊，正号处为正值负号处为负值。

正负号的意义可大了！它表明了该轨道波函数的对称性。所以你看d轨道（L=2）是 g 对称性的（中心对称），而p轨道（L=1）是 u 对称性的（中心反对称）。

对称性在成键和光谱选律中起到决定性作用。

比如原子轨道跃迁，你知道选律是。为啥嘞？因为角动量为奇数的原子轨道都是 u 对称性，角动量为偶数的原子轨道都是 g 对称性。而跃迁矩积分（transition dipole）得不为零，跃迁才能发生啊！偶极矩是 u 对称性的，这就意味着初态和终态的轨道必须分属 g 和 u 对称性，整个积分才是 g 对称性的。（中心对称为偶函数，全空间积分非零；中心反对称就是奇函数，全空间积分为0）。eg: 靠单光子，是不可能把氢原子的电子从1s轨道激发到2s轨道的。

比如成键。举个例子——一氧化碳配位金属原子里配位键吧。

正号区域要和正号区域重叠，负号区域要和负号区域重叠。

因为成键的本质上是两个电子波函数叠加，也就是。好嘛，要是把一个波函数的正值部分加到另一个的负值部分上面去，那不都抵消了么，还成个毛线键！