甲烷的熔点为啥大于硅烷？按照分子化合物理论，不应该是相对分子质量大的熔沸点高吗？ 第1页

首先，我们需要了解为什么一般相对分子质量大的熔沸点高。那是因为对于同一族的分子来说，相对分子质量越大，所含有的电子数也就越高，那么范德华作用力也就越大；分子间作用力越大，熔沸点一般也就越高。

那么我们再来看一下甲硅烷和甲烷。

甲硅烷，熔点88 K，沸点161 K

甲烷，熔点91 K，沸点112 K

可见，沸点上是 甲硅烷>甲烷，但是熔点却是 甲硅烷<甲烷。

那么，到底分子间作用力，是甲硅烷大还是甲烷大呢？答案是甲硅烷，因为它的沸点更高。

那么熔点呢？这是因为，对于熔点的影响，不仅仅是分子间作用力会起到作用！还有一个影响叫做晶格结构——比如说配位数。

比如说，对于同一个分子，如果采用面心立方堆积和采用简单立方堆积，虽然是相同的分子具有相同的分子间作用力，但是内聚能（形成固体生成的能量）会是不一样的。——相对应离子晶体，这个内聚能就是晶格能，而反映晶格能不同的指数叫做马德隆常数。

我们看一下甲硅烷和甲烷的熔化热和汽化热：

甲硅烷：熔化热 0.67 kJ/mol; 汽化热 12.5 kJ/mol

甲烷： 熔化热 0.93 kJ/mol; 汽化热 8.17 kJ/mol

由此可见，的确晶格堆积对甲烷在熔化热上反超硅烷起到了作用。但是具体它们的晶体结构我还未找到，如果有朋友查到了可以提供一下。