化合物难溶的本质是什么？ 第1页

溶质与溶液之间的溶解过程是涉及到分子间作用力的。涉及到溶质与溶液的性质，常规会把溶液粗浅分为两种，极性溶液和非极性溶液。我们所熟知的“相似相容原理”，其实本质就和分子间的作用力有关系。

粗浅的分类，分子间作用力可分为范德华力和次级键，在这里就不在详细介绍，详细可见我曾经写的一篇文章^[1]。聊聊分子间作用力的那些事儿

当非极性气体溶解于溶剂中时，主要依靠溶质分子与溶剂分子间的色散作用，即使在极性溶剂中诱导作用的贡献也是很小的。因此，当气体分子的极化率增加时溶解度也相应地增加。溶剂性质的影响要复杂一些，当溶剂的极化率增大时，虽然有利于溶质和溶剂的相互作用，但是溶剂分子间的相互作用也增强了，这又不利于溶解。

一般来说，极性物质在非极性溶剂中的溶解度比较小，而在极性溶剂中溶解度则较大。反之非极性物质则比较容易溶解于非极性溶剂中，在极性溶剂中的溶解度则较小。极性与非极性物质形成的溶液，往往是正偏差，其蒸气压高于理想溶液值，沸点则降低。

氢键的形成对混合物性质有显著影响。例如氯仿、乙炔能很好地溶解于乙醚、丙酮中，因为它们之间实质上是形成了络合物。但是对某些物质则视形成络合物以及它们的自缔合强度的差异而定。例如氯仿就能很好地溶解于甲醇中，是因为氯仿与甲醇的作用强于甲醇的自缔合。

但是氯仿却很难溶解于水中，是因为水的自缔合太强了。而二氧六环（1，4-二氧己环）却能溶于水中，说明它作为一个质子受体，其强度大到可以与水竞争。氢键的形成或破坏将使溶液的蒸气压与沸点偏离理想。

例如乙醇自缔合很强，当溶解于四氯化碳中后，由于稀释，使缔合度降低，因而蒸气压升高，并形成最低恒沸点。而丙酮与氯仿由于生成络合物，蒸气压降低，形成最高恒沸点。

但是对某些物质混合时情况就比较复杂，例如，二氧六环与醋酸，一方面它们之间形成分子间氢键使蒸气压下降，另一方面醋酸自缔合的解离使蒸气压升高，在这个例子中，两者竞争的结果蒸气压仍下降，形成最高恒沸点。当然，氢键只是原因之一，其它类型的分子间力的影响也应重视。

在这里提一嘴，混合时的热效应当然也应该与分子间力特别是氢键和电荷转移有关。一般来说，生成分子间络合物是放热的，而自缔合的解离则是吸热的。

有朋友 @天天向上 还提到的盐的溶解过程，这个很好，这时候得考虑到溶剂化的作用。

这就属于离子键了，化学键的范畴，对于两个带电离子 和 ，如果介电常数为 ，那么两个离子间的作用力 和位能 可以表示为：

离子间静电力与距离平方成反比，它是一种长程力。可以说盐类晶体中的离子，就是靠这种作用力牢固地结合在一起。但是在水中，盐类却能轻易地被溶解，离子都可以在水中“四处乱窜”，完全不受到这种很强的力的影响。在水中，由于水的介电常数 很大（25℃时为78.53），静电力大为减弱，能够使离子分散在水中，而形成溶液。当然，如果水溶液中离子浓度很大的话，离子之间的相互作用力就会增强。

参考

1. ^聊聊分子间作用力的那些事儿 https://zhuanlan.zhihu.com/p/196644117