氯化钙溶液到底呈酸性，碱性，还是中性？ 第1页

无论是二元强碱还是二元强酸，第二级电离都未必进行到底，氢氧化钙在水中溶解度不大，溶于水的氢氧化钙，第一级电离是完全的，(aq)表示水溶液中：

但第二级电离就未必完全：

第二级电离平衡常数在 数量级，硫酸作为二元强酸也是类似的，硫酸在稀水溶液中的二级电离也无法进行到底，二级电离平衡常数同样在 数量级：

因此，无论是钙离子还是硫酸根离子，在水溶液中实际都有微弱的水解：

尽管水解很微弱，水解平衡常数可低到 数量级，但如果要准确地说，纯氯化钙溶液应该微显酸性，纯硫酸钠溶液应该微显碱性。

正因为钙离子存在微弱的水解，工业上制备无水氯化钙时，由于氯化钙吸湿性很强，需要将氯化钙的二水合物CaCl2·2H2O在200摄氏度以上的高温下煅烧使之失去结晶水，煅烧时，钙离子的水解会导致少量氯化氢逸出，使得部分氯化钙转化为碱式氯化钙Ca(OH)Cl：

因此，工业无水氯化钙中常含有少量碱式氯化钙Ca(OH)Cl，即使是试剂品无水氯化钙也不免含有少量碱式氯化钙，这样的含杂质无水氯化钙溶于水就可能呈碱性了，有机化学中，对碱十分敏感的有机物，即使不与氯化钙反应，也不宜用一般的试剂品无水氯化钙干燥。

从这个问题还可以得到一个启示：中学化学中，多元弱酸与强碱形成的正盐，或者多元弱碱与强酸形成的正盐，评价这类正盐水溶液因为水解导致的碱性或者酸性强弱时，要注意用多元弱酸或者多元弱碱的最后一级电离平衡常数衡量水解程度。例如：磷酸钠Na3PO4水溶液的碱性相当强，可以与中强碱相比拟，比碳酸钠Na2CO3水溶液的碱性要强得多；三氯化铁FeCl3水溶液的酸性则相当强，可以与中强酸相比拟，镁条与FeCl3浓溶液反应优先放出氢气。再例如：苯酚的酸性比碳酸弱，但碳酸钠溶液的碱性却比苯酚钠溶液强，苯酚可溶于浓的碳酸钠溶液，生成苯酚钠和碳酸氢钠，原因在于碳酸的第二级电离平衡常数比苯酚的电离平衡常数要低。