问题

碳碳单键可以旋转,那是不是即使是乙烷都有无数种不同的结构?

回答
你这个问题问得非常棒,它触及到了有机化学中一个非常核心,也常常让人觉得有点“烧脑”的概念:分子的构象。

确实,乙烷的两个碳原子之间是单键,而碳碳单键是可以自由旋转的。这就像你手里拿着两根棍子,中间用一个可以转动的轴连接起来一样。你可以随意转动其中一根棍子,另一根也会跟着转动。

那么,如果碳碳单键可以旋转,乙烷是不是就有无数种不同的结构了?

从严格意义上讲,如果我们将“结构”理解为原子之间的连接方式(也就是化学键),那么乙烷只有一种结构:两个碳原子通过一个单键连接,每个碳原子上都连着三个氢原子。无论怎么旋转,这个连接方式都不会改变。

但是,如果我们把“结构”理解为原子在三维空间中的具体排列方式,那么情况就复杂得多了。正是因为碳碳单键的自由旋转,乙烷才拥有了无数种不同的 “构象” 。

什么是构象?

构象是指由于单键的旋转而产生的,原子在三维空间中的不同排列方式,而这些排列方式在能量上是不同的,并且它们是可以相互转化的,不需要断裂化学键。

你可以想象一下,你手里拿着的两个棍子,即使只是旋转了一丁点角度,它们在空间中的指向就是不一样的。你旋转的角度可以是无穷小的,所以理论上就有无穷多的排列方式。

为什么说构象“不同”但“不是不同的结构”?

这是理解这个问题的关键。化学上我们区分“结构”和“构象”。

结构(Structure):指的是原子之间的连接方式,是化学键的排布。比如,乙烷的结构就是 CC 单键加上 CH 单键。如果你改变了原子的连接方式,比如把一个氢原子换成另一个原子,或者把单键变成双键,那才是改变了结构,变成了另一种异构体(Isomer)。
构象(Conformation):指的是在同一结构下,由于单键旋转而产生的空间排布。这些不同的空间排布在能量上是有差异的,但它们都可以通过单键旋转相互转化,不需要化学键的断裂。

为什么说构象“能量上是不同的”?

即使是看起来很相似的构象,它们的能量也可能不一样。这是因为:

1. 空间位阻(Steric Hindrance):当原子或原子团在空间中靠得太近时,它们之间会产生斥力,导致能量升高。就像你试图把两个相互排斥的磁铁靠近一样。
2. 范德华力(Van der Waals Forces):即使原子没有直接接触,它们之间的弱引力或斥力也会影响分子的总能量。
3. 电子排斥(Electron Repulsion):例如,在一些分子中,邻近的孤对电子或成键电子之间的斥力也会影响能量。

以乙烷为例,详细解释一下它的构象:

为了更好地描述乙烷的构象,我们通常会引入扭转角(Torsional Angle),也就是两个相邻碳原子上原子(通常是氢原子)之间的二面角(Dihedral Angle)。

最常用来描述乙烷构象的方法是使用 the Newman Projection(纽曼投影)。想象一下你从一个碳原子(比如 C1)的视角看向另一个碳原子(C2),把 C2 当成你的眼睛,C1 当成你前面看到的点。然后你把 C1 上的三个氢原子想象成在前面,C2 上的三个氢原子想象成在后面。

the Newman Projection(纽曼投影):

一个点代表你的眼睛(C1),点前面有三个连线指向三个氢原子。
一个圆圈代表你前面看到的那个原子(C2),圆圈上有三个连线指向它连着的三个氢原子。

在乙烷的 Newman Projection 中,我们关注的是前一个碳原子上的氢原子和后一个碳原子上的氢原子之间的二面角。

交叉式构象(Staggered Conformation):这是能量最低的构象。在这种构象下,前面碳原子上的三个氢原子和后面碳原子上的三个氢原子是交错排列的,形成最大的夹角。最常见的是对叉式构象(Anti Conformation),此时前面的氢原子和后面的氢原子之间成180°的二面角。在对叉式构象中,所有氢原子之间的空间位阻都最小,能量也最低。还有一种交叉式构象是重叠式构象(Gauche Conformation),此时前面和后面碳原子上的氢原子之间成60°或300°的二面角,这种构象的能量比对叉式稍高,但仍然是交叉式构象。

重叠式构象(Eclipsed Conformation):这是能量最高的构象。在这种构象下,前面碳原子上的氢原子和后面碳原子上的氢原子是部分或完全重叠的。最极端的重叠式构象是全重叠式构象(Fully Eclipsed Conformation),此时前面碳原子上的氢原子和后面碳原子上的氢原子之间成0°或360°的二面角。在这种状态下,原子之间的空间位阻最大,能量也最高。

能量势垒(Energy Barrier)

乙烷的分子并没有固定在某一个构象上,它在不同构象之间会不停地旋转。但是,从一个构象(比如对叉式)转变成另一个构象(比如全重叠式)需要克服一个能量势垒。这个势垒是由原子间的空间斥力造成的。

想象一个山谷里的球。这个球可以滚到山谷的低处(低能量构象),但要滚到下一个山谷(另一个低能量构象),它需要先爬过一个小山丘(能量势垒)。

对于乙烷来说,这个能量势垒并不算很高(大约是 12.5 kJ/mol 左右),所以它在室温下就能够比较容易地进行构象转化。

回到你的问题:“即使是乙烷都有无数种不同的结构?”

结构上:没有。 乙烷的化学连接方式是固定的。
构象上:有。 由于单键可以旋转,并且不同的旋转角度会带来不同的空间排布和能量,所以乙烷存在着无数种不同的构象。只是我们通常只关注那些能量相对较低(更稳定)的构象,比如对叉式和重叠式,并且通过特定角度(比如60°的倍数)来代表这些重要的构象。

总结一下:

结构是原子连接方式的固定描述,改变结构就是形成新的分子,比如异构体。
构象是在同一结构下,由于单键旋转产生的不同三维空间排布,它们是可以相互转化的。

所以,乙烷只有一个“结构”,但有“无数种构象”。我们日常讨论的乙烷的“构象分析”,就是研究这些不同构象的能量差异和它们之间的转化关系。这种概念对于理解很多有机化学反应的发生机制至关重要。

网友意见

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高中能提出这样的问题,说明你喜欢思考,对化学有很浓厚的兴趣。非常好!

高中物理课,甚至高中政治课也应该讲过“任何事物都是不断运动的”(我被教育部要求老师进行课程思政影响了 ^_^)。

分子也是不断运动的,不仅有分子之间的相对运动,分子内部也是不断运动的。

下面回答你的提问。

碳碳单键可以旋转,那是不是即使是乙烷都有无数种不同的结构?

以你提到的乙烷分子为例,它不仅有:

(1)绕着碳碳单键的旋转运动;

(2)还有两个原子(碳-碳,碳-氢)之间的伸缩振动,包括对称伸缩(就好比双手同时向身体两侧伸出去,又缩回来),不对称伸缩(就好比左手伸出去,右手缩回来;右手伸出去,左手缩回来);

(3)还有三个原子组成的键角改变引起的弯曲振动;

(4)甚至还有甲基上三个氢原子围着碳原子的伞状振动(就像撑开雨伞,收起雨伞那样)。

所以,你的观点是正确的,即使是乙烷分子也有无数种不同的结构。但是,我们将这些结构称为“构象”。就像是你个人的视频录像一样,视频中的你无论怎么跑、怎么跳,都是你自己,对不对?


如果成立的话那岂不是各种乙烷因为结构不同而熔点什么的各种性质都不同了吗?

这也是非常好的问题!

物质的熔点、沸点、密度、质量等等这些物理量都是宏观测量的结果,或者说这些物理量都是大量同种物质某种性质的统计平均结果,而不是从某一个结构得到的。这里的大量你也应该学过,就是阿伏伽德罗常数, 个/mol 。即使某些分子因为其运动剧烈能量较高,表现出某一性质很突出,但是大量分子的此性质比较均等,因此宏观上表现出来的依旧是绝大部分的分子总体的性质。打个通俗的比方,就好比小明某一次考试可能没发挥好,成绩不理想,但是小明在高中绝大部分的考试成绩都不错,平均下来的成绩依旧很好一样。这是统计物理学的范畴,如果你有兴趣以后可以深入学习。

再稍稍延伸一点,正因为分子是运动的,所以才会有热这个概念。正因为分子内部的原子也是运动的,才会引起瞬时偶极矩的变化,于是才有可能用光谱来检测分子的结构。分子的键长键角可不是用尺量出来的哦。

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