为什么二氧化碳有双键，却不能自身加聚？ 第1页

一个可能的解释是第二周期特殊性，第二周期的p区元素更倾向于形成多重键的小分子。不过C=O是可以加聚的，聚甲醛(Polyoxymethylene，POM)是一种很常见的高分子材料。

高压下二氧化碳形成网状结构的dense CO₂在上世纪末就有报道^[1][2]，为此还更新了二氧化碳的相图。相关研究很多，比如Crystal structures and dynamical properties of dense CO2

下图是计算出来的dense CO₂形成过程。

不过这种结构和题主的“二氧化碳加聚”还是有差距的，仅仅是过程中的某些结构接近“自身加聚二氧化碳”。

二氧化碳自身的“加成”反应报道的很晚才有报道，见下面这个回答。

到了2014年，有一篇Nat. Commun. 报道了下面的结果，可能真存在 Poly-CO₂。^[3]当然，这篇文章的真实性立刻遭到质疑。

2016年年初，有一篇文章通过计算指出^[4]，

Ab initio calculations performed on the ideal CO₂ tetramer complex LB-(CO₂)₄ (LB = NH₃, H₂O, H₂S) showed no propensity for stabilization.
（机翻）利用从头算计算对理想CO₂ 四聚体络合物LB-(CO)₂)₄ (LB=NH₃、H₂O、H₂S)分析发现没有稳定的倾向。

也就是说常温常压下这种体系是不稳定的，倾向分解的，高聚物不可能形成。

2016年底上面那篇Nat. Commun.便因为重复不了聚二氧化碳的结果

we are no longer confident in the spectroscopic data supporting the proposed carbon dioxide polymerization mechanism。
（机翻）我们对支持拟议的二氧化碳聚合机制的光谱数据不再有信心。

最终撤回了^[5]。

虽然自身加聚目前还没有，二氧化碳参与共聚的报道还是很多的^[6]。

参考

1. ^ https://science.sciencemag.org/content/283/5407/1510
2. ^ https://journals.aps.org/prb/abstract/10.1103/PhysRevB.68.014107
3. ^ https://www.nature.com/articles/ncomms4961
4. ^ https://www.mdpi.com/2311-5629/2/1/5/htm
5. ^ https://www.nature.com/articles/ncomms13456/
6. ^ https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.macromol.7b02109