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热力学第二定律和勒夏特列原理本质是否相同? 第1页

  

user avatar   xiao-xuan-zhong-86 网友的相关建议: 
      

早期的勒夏特列原理就是热二的应用。

1884年版本的勒夏特列原理就是他在学习热力学的过程中总结出来的。

他受到了Van't Hoff 理论的启发,纯理论地(in a purely theoretical way)把卡诺循环引入化学平衡中,得出了勒夏特列原理。

The origin of the law on equilibration can be found in a statement by the Dutch chemist Jacobus Van't Hoff (1852-1911), also published in 1884, in his treatise Études de Dynamique Chimique:
Any balance between two different states of matter (systems) moves by lowering the temperature to that of the two systems whose formation develops heat.
...
Le Chatelier, without proof and in a purely theoretical way, resolutely situates the chemical equilibrities in the field of thermodynamics by the restriction of his law to "reversible phenomena", "dependent on Carnot's theorem".[1]

而Van't Hoff 方程和卡诺循环背后都是热二。

勒夏特列1887年获得博士学位。1884版的原理发表后,有人告诉他Gibbs 早就发现这个规律了,他去学习Gibbs 理论,后来还把Gibbs 的著作译成法文,这些都是后话。

至于教材上写的:

就此总结出一条经验规律 ...
根据大量的事实,勒夏特列于1884年提出了“平衡移动原理”,1888年他又用简洁的语言阐明了这一原理……[2]

这么写就是怕学生想太多,就不是什么“经验规律”,也没什么“大量事实”。在吉布斯之前很少炼金术士或化学家能区分转化率有限是因为时间不够还是达到平衡。

1888年的版本就是按楞次定律的说法总结出来的“哲学思考”,超出了化学热力学的范围,没有讨论细节的必要了。

参考

  1. ^原文是法语的,是对1884年勒夏特列论文的介绍。关于他的研究很多,大部分是法国人写的。 https://journals.openedition.org/bibnum/460?lang=en#
  2. ^ 2019人教版化学选择性必修1 p38



  

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