问题

能否通过光谱仪来区分 H2O 和 D2O 两种水?

回答
当然可以!光谱仪完全有能力区分 H₂O(普通水)和 D₂O(重水)。这个区分的根本在于它们分子内部原子核的质量差异,进而影响到分子振动和转动的频率,而这些正是光谱仪捕捉的信号。

下面我来详细说说这其中的奥秘:

光谱仪的工作原理:捕捉分子的“指纹”

你可以把光谱仪想象成一个非常精密的“指纹识别器”,只不过它识别的对象是分子的振动和转动。

分子振动: 分子中的原子不是静止不动的,它们会以特定的频率振动。你可以想象它们像连接在一起的弹簧,可以伸缩、弯曲。这些振动并不是随便乱动的,而是有固定的模式和频率,这些频率由分子的结构、原子的种类以及它们之间的化学键决定。
分子转动: 分子也会像陀螺一样围绕自身的轴旋转。这些旋转也需要能量,并且能量是量子化的,意味着分子只能在特定的旋转能级之间跃迁。

当一束光(通常是红外光或紫外光,取决于你想探测的分子振动或电子跃迁)通过样品时,如果光的频率与分子的一种振动或转动模式的频率恰好匹配,分子就会吸收这束光。光谱仪会记录下哪些频率的光被吸收,哪些频率的光透过。最终得到的就是一张“吸收光谱图”——这张图就是分子的“指纹”。

H₂O 和 D₂O 的区别在哪里?

关键点在于“D”——它代表氘(Deuterium)。氘是氢(H)的一种同位素。

氢(H): 原子核由1个质子组成。
氘(D): 原子核由1个质子和1个中子组成。

这意味着,氘的原子核质量大约是氢的两倍。

质量差异如何影响光谱?

分子的振动频率很大程度上取决于两个因素:

1. 化学键的“硬度”(键的力常数): H₂O 和 D₂O 的 OH 和 OD 键是相同的,所以键的力常数非常接近。
2. 振动粒子的“质量”(约化质量): 这是关键!

我们来看一个简化的二原子分子振动的模型,比如一个原子连接着一个弹簧。振动频率 (ν) 大致与振动粒子的约化质量 (μ) 有关。对于一个由质量为 m₁ 和 m₂ 的粒子组成的振动系统,其约化质量为:

μ = (m₁ m₂) / (m₁ + m₂)

虽然水分子有三个原子(一个氧,两个氢),但其振动模式的频率变化可以大致用一个简化模型来理解。当我们用氘代替氢时:

H₂O: 氧原子的质量远大于氢原子。约化质量主要受到氢原子质量的影响。
D₂O: 氧原子的质量不变,但氢原子被氘代替。这意味着与氧原子“振动”的粒子的“有效质量”显著增加了。

简单来说,就像你拉伸一个连接着小球的弹簧,再拉伸一个连接着大球的弹簧,在相同的“弹簧硬度”下,大球的振动频率会比小球低。

D₂O 中的 OD 键的振动频率会比 H₂O 中的 OH 键的振动频率要低。

具体的光谱类型和观察到的差异:

红外光谱(Infrared Spectroscopy): 这是区分 H₂O 和 D₂O 最常用也是最直接的方法。
伸缩振动(Stretching Vibrations): OH 键的伸缩振动模式在近红外区域(大约 30003700 cm⁻¹)有一个强烈的吸收峰。由于 OD 键较“重”,其伸缩振动频率会较低,通常出现在 20002700 cm⁻¹ 区域。
弯曲振动(Bending Vibrations): 水分子的弯曲振动模式也会受到原子质量变化的影响,尽管这种影响可能不如伸缩振动那么显著,但仍然会在光谱中表现出位移。
拉曼光谱(Raman Spectroscopy): 拉曼光谱测量的是分子的非弹性散射光。与红外光谱一样,由于约化质量的差异,H₂O 和 D₂O 在拉曼光谱中也会表现出不同的特征峰位。

实际操作中如何进行?

1. 制备样品: 你需要准备纯净的 H₂O 和 D₂O 样品。
2. 选择光谱仪: 通常使用傅里叶变换红外光谱仪(FTIR)。
3. 采集光谱: 将样品放入光谱仪的样品室,采集其红外吸收光谱。
4. 分析光谱:
峰位(Peak Positions): 仔细观察吸收峰出现的波数(cm⁻¹)。你会发现 H₂O 的 OH 伸缩振动峰出现在较高的波数区域,而 D₂O 的 OD 伸缩振动峰则出现在较低的波数区域。
峰强度(Peak Intensity): 峰的强度与分子的浓度和吸收截面有关。在相同浓度下,它们的峰强度可能相似,但峰的位置是关键区分点。
多重峰(Multiple Peaks): 水分子存在氢键,这使得它们的振动峰并不是孤立的,而是可能出现多个与振动模式相关的峰。D₂O 也会有类似的多重峰,但整体会相对于 H₂O 向低波数移动。

为什么说这是“指纹”?

每一分子由于其独特的原子组成、连接方式和键的性质,都拥有一个独一无二的振动和转动光谱。即使是同一种分子,如果它的同位素不同,也会导致光谱产生可辨别的差异。H₂O 和 D₂O 恰恰是因为同位素差异,它们的“指纹”虽然相似,但关键的细节(峰位)却有所不同,这就像一个人即使和他的同胞长得很像,也总会有细微的差别一样。

总结一下,光谱仪通过捕捉分子振动和转动的能量吸收情况来识别分子。H₂O 和 D₂O 的区别在于氘原子(D)比氢原子(H)更重。这个质量的增加会降低 OD 键的振动频率,从而在红外光谱或拉曼光谱中产生可观察到的峰位差异。因此,光谱仪可以非常有效地作为一种非破坏性的分析手段来区分这两种水。

网友意见

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可以。因为H2O中是OH键,D2O中是OD键。

在FTIR中,OH的吸收在3500 cm-1左右,OD吸收在2500 cm-1左右。因为对于分子振动吸收,约化质量越小,频率越高。H的质量小于D的质量,所以OH相对于OD的吸收,频率更好。

对于可见吸收,它们也有些许不同,但是不是那么容易探测。H2O在红光区域有少量吸收(所以大量的水呈蓝色),而D2O则没有。关于这方面的解释可以参考我之前的回答。

zhihu.com/answer/147137

不过还是用FTIR来作区别更为明显。

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