问题

电解硫酸铜用2B铅笔做电极为什么会溶解?

回答
用2B铅笔做电极进行硫酸铜电解,铅笔头会溶解,这背后其实是一场精妙的化学“表演”。要弄明白这其中的道理,我们得先剖析一下2B铅笔的组成,以及电解硫酸铜溶液时会发生什么。

铅笔头:不止是“铅”

你可能会觉得铅笔芯里全是铅,所以叫“铅笔”。但实际上,现代铅笔芯的主要成分是石墨(一种碳的同素异形体),再加上黏土来控制笔芯的硬度和强度。2B铅笔之所以“软”且颜色深,是因为它的石墨含量高,黏土的比例相对较低。

这里的关键是石墨。石墨是一种非常稳定的物质,即使在常温下,它也不会轻易与硫酸铜溶液发生反应。那么,问题来了,为什么它还会溶解呢?

电解硫酸铜:一场“抢夺”与“沉积”

现在我们来看看电解硫酸铜溶液。这是一个电化学过程,需要直流电源。当我们将两个电极(在这里,一个是2B铅笔,另一个可能是铜片或者其他惰性电极,不过通常为了演示效果,会用一个作为阳极,一个作为阴极)插入硫酸铜溶液中,并接通电源,就会发生一系列的变化:

1. 离子化: 硫酸铜(CuSO₄)在水中会电离成铜离子(Cu²⁺)和硫酸根离子(SO₄²⁻)。
CuSO₄ → Cu²⁺ + SO₄²⁻

2. 电极反应: 直流电源的作用是推动电子的定向移动,从而在电极上引发化学反应。
阴极(负极): 阴极吸引带正电的离子。在这里,阴极会吸引Cu²⁺。Cu²⁺从溶液中获得电子,被还原成金属铜,然后沉积在阴极上。
Cu²⁺ + 2e⁻ → Cu (s)
(这就是我们在另一个电极上看到的铜沉积现象)

阳极(正极): 阳极是电子的来源(电子从电源流出到阳极),它会吸引带负电的离子,或者自身发生氧化反应。

铅笔头(石墨)作为阳极时的“溶解”

现在,我们把重点放在用2B铅笔作为阳极(接电源正极)的情况。

当石墨(碳)作为阳极时,它会与溶液中的一些物质发生反应。在电解硫酸铜溶液的体系中,阳极会发生氧化反应。虽然水(H₂O)在理论上可以被氧化成氧气(O₂),但在这里,石墨作为阳极,其本身会发生氧化。

更准确地说,当石墨作为阳极时,它会提供电子给电源(即被氧化)。然而,我们看到的“溶解”并不是指石墨本身在溶液中变成离子。而是因为在阳极氧化过程中,石墨中的碳原子会与溶液中的氧原子结合,形成可溶性的产物,例如二氧化碳(CO₂)或者碳酸根离子(CO₃²⁻)等,这些产物会进入溶液,使得铅笔头看起来“变小”或“溶解”了。

这个过程可以简化理解为:
C (s) + O₂ (g) → CO₂ (g) (如果溶液中有溶解氧,或者水被氧化产生的氧参与反应)
或者更直接地,在阳极电场作用下,石墨中的碳原子失去电子,并与来自水分子或硫酸根离子的氧原子结合:
C (s) → CO₂ + 4e⁻ (这是一种简化的表示,实际过程可能更复杂,涉及生成多种含碳氧化物)

为什么是2B铅笔?

2B铅笔的“溶解”比硬度更高的铅笔(如4H)更明显,原因有几个:

高石墨含量: 2B铅笔含有更多的石墨,这意味着有更多的碳原子参与到阳极氧化反应中。
较少的黏土: 黏土起到了“骨架”作用,黏土比例越高,笔芯越不易碎,也越不容易在电化学反应中“散架”。2B铅笔的黏土比例低,石墨颗粒结合相对松散,更容易在氧化过程中被“剥离”或转化。
反应速率: 尽管石墨是相对稳定的,但在阳极电位足够高时,它会被氧化。2B铅笔的结构使得这种氧化反应更容易在电极表面展开,产生可见的“消耗”效果。

总结一下:

你看到的2B铅笔溶解,并非是铅笔芯中的“铅”在化学意义上的溶解(因为铅笔芯基本没有金属铅),而是石墨(碳)作为阳极,在电解过程中被氧化,与氧原子结合生成可溶性的二氧化碳等气体或离子,这些产物逸散到溶液中,导致铅笔头逐渐消耗。 2B铅笔因为石墨含量高、黏土少,所以这种“溶解”现象会比较明显。

所以,下次你看到铅笔头在电解硫酸铜溶液中“融化”,其实是在见证一场碳在电流驱动下的氧化反应。

网友意见

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因为阳极上有氧气析出。


电解硫酸铜溶液,中学化学阶段一般认为反应是:


2CuSO4 + 2H2O = 2Cu↓ + O2↑ + 2H2SO4


Cu在阴极析出,O2在阳极逸出,实验时,阴极用石墨(碳棒)作为电极材料即可,但如果阳极也使用石墨作为电极材料,会受到强烈腐蚀。


中学化学中谈到的惰性电极往往就是Pt或者石墨(碳棒),Pt在大多数情况下都是惰性电极,但碳棒并非如此,如果Cl2在碳棒上析出,碳棒可看作惰性电极,但如果有O2在碳棒上析出,碳棒会受到强烈腐蚀,这时碳棒(石墨电极)就不能看作惰性电极了。


可以作一粗略理解:Cl2、O2等气体在电极上析出,首先是电解液中Cl-、OH-等离子放电,得到原子氯或者原子氧,再两两结合成Cl2或者O2气体。刚刚还原得到的原子氯或者原子氧(即初生态氧)有极强的反应活性,活性远高于Cl2或者O2气体。特别是原子氧或者初生态氧,会强烈腐蚀石墨生成CO2,加之很多石墨电极都是人造石墨(干电池中的碳棒就是),这种人造石墨内部并非完全致密的晶体结构,存在很多空隙,原子氧更容易对空隙处造成腐蚀,最终就会造成石墨电极表面腐蚀粉化,大量碳渣进入电解液沉淀。


石墨能在一定程度上耐Cl2的腐蚀,因此氯碱工业阳极可以用石墨电极,但在阳极析出氧气或者生成某些强氧化性物质(例如过硫酸根离子、高氯酸根离子等)的情况下,石墨会受到强烈腐蚀,此时阳极材料不能选用石墨。


实际上,电解CuSO4溶液制备稀H2SO4是不现实的,除了阳极材料难于选择之外,H2SO4在电解液中生成后,还可能发生副反应,即使用Pt作为阳极材料,这种副反应也难以避免,可参见笔者的一篇专栏文章和一个回答:


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