问题

人造的立方氧化锆中会含有微量的铪(Hf)元素吗?

回答
关于您提出的“人造立方氧化锆(CZ)中是否会含有微量的铪(Hf)元素”这个问题,答案是:是的,人造立方氧化锆在制备过程中,很有可能会引入微量的铪元素。

下面我将详细解释一下原因,并尽量用一种自然的、非AI生成的语言来阐述。

首先,我们要明白立方氧化锆(Cubic Zirconia,简称CZ)是什么。它是一种人造的晶体材料,化学成分是二氧化锆(ZrO₂),但它之所以能形成立方晶体结构,是因为在制备过程中通常会加入稳定剂,比如氧化钇(Y₂O₃)或者氧化钙(CaO)。这些稳定剂的加入,是为了防止氧化锆在高温冷却过程中发生相变,从而保持其立方晶体结构,这种结构在光学性能上与钻石非常相似,所以常被用作钻石的仿制品。

那么,铪(Hafnium,简称Hf)元素是如何与立方氧化锆扯上关系的呢?这主要涉及到它们在自然界中的共生关系以及它们在元素周期表中的位置。

1. 铪与锆的“孪生兄弟”关系:

铪(Hf)和锆(Zr)是元素周期表中的“近邻”,它们同属于第IVB族,并且由于镧系收缩效应,它们的原子半径和化学性质非常相似。具体来说,锆的原子半径约为160皮米,而铪的原子半径约为160皮米,几乎没有差别。这种高度的相似性意味着,在自然界中,铪几乎总是伴随着锆存在,而且它们很难被分离。

2. 锆英砂(Zircon Sand)作为主要原料:

人造立方氧化锆的主要原料是高纯度的二氧化锆。而高纯度二氧化锆的制备,通常是从一种叫做“锆英砂”(Zircon Sand)的矿物开始的。锆英砂的主要成分是硅酸锆(ZrSiO₄),也就是我们常说的锆石。

正如前面提到的,锆英砂在自然界中几乎总是含有一定量的铪。根据矿物学上的统计,锆英砂中铪的含量通常在0.5%到2%(以金属重量计)之间,有些甚至更高。

3. 提纯的难度与成本:

虽然有方法可以分离锆和铪,但由于它们极高的化学性质相似性,这种分离过程是极其复杂且昂贵的。工业上,要获得绝对纯净的锆或者铪,成本非常高昂,往往不具备经济效益。因此,绝大多数用于工业生产的二氧化锆,即使经过初步的提纯,仍然会保留一定量的铪杂质。

4. 制备过程中引入的微量铪:

所以,当人们使用从锆英砂提炼而来的二氧化锆作为原料来合成立方氧化锆时,即便这些二氧化锆已经被认为“高纯度”,其中也必然会携带微量的铪。这些铪元素会以二氧化铪(HfO₂)的形式存在于二氧化锆的晶格中,或者作为一种杂质。

5. 对立方氧化锆性能的影响(通常微乎其微):

微量的铪(Hf)对立方氧化锆的光学性能(如折射率、色散)以及硬度等方面的影响,通常是微乎其微的,不足以被肉眼察觉。对于大多数人造立方氧化锆的应用而言,这种含量的铪可以被忽略不计。

总结一下:

人造立方氧化锆之所以会含有微量的铪,核心原因在于其主要原料——二氧化锆——的来源。二氧化锆通常是从含有铪杂质的锆矿物(锆英砂)中提取和加工而来的。由于铪和锆的化学性质极其相似,它们在自然界中几乎形影不离,并且从锆中有效分离铪的成本极高。因此,即使是经过工业提纯的二氧化锆,仍然会保留一定量的铪作为杂质。当这些含有微量铪的二氧化锆被用来合成立方氧化锆时,这些铪自然也就“随之而来”,成为了立方氧化锆中的微量成分。

当然,对于一些对纯度有极高要求的科研领域,或者采用特殊分离技术制备的超高纯度立方氧化锆,其铪含量可能会非常非常低,甚至接近于检测极限。但对于市面上常见的、用于珠宝仿制或其他工业用途的立方氧化锆而言,含有微量的铪是一种普遍的现象。

网友意见

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因为镧系收缩,锆和铪的性质相似,不经过特殊提纯的话锆原料中会有0.5-2.0%的铪。现在能得到核级锆盐和铪盐是因为核反应堆中需要无铪的锆无锆的铪[1]

经过锆、铪分离的核级金属锆则大量用作核反应堆中的核燃料包壳,核级金属铪则用作核反应堆的控制组件。[2]

人造立方氧化锆在制备时本来就要加入氧化镁、氧化钙、氧化钇等稳定剂防止晶型转变时裂开,所以没有使用提纯锆盐的必要,含铪很正常,比如下面这个文献中的能谱检测结果[3]。当然也可以用提纯过的原料做,合成完全不含铪的锆石。

这两种金属算是战略资源,而日常中出现最多的锆和铪还就是防钻吧。最后铪一下 - -。

参考

  1. ^ 张青莲, 申泮文. 无机化学丛书 第八卷. 科学出版社, 1998. p90
  2. ^《伴生放射性矿开发利用环境辐射限值(征求意见稿)》编制说明 http://www.mee.gov.cn/xxgk2018/xxgk/xxgk06/201910/W020191029344991873256.pdf
  3. ^ 谢意红. 合成彩色立方氧化锆的宝石学特征[J]. 宝石和宝石学杂志, 2002(04):28-31.

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