金屑酒是否有毒？ 第1页

春节无聊看了点砷的研究史，感觉魏晋时期的“金屑酒”大概率是含砷的。

历史上有两种“金屑酒”。

……魏晋时期，“金屑”是一种剧毒物质，通常将其和酒同饮，致人于死。 此后，“金屑”消失了一段时间，直至元代才出现类似“金酒”的记载，但已 与魏晋“金屑”杀人有很大的不同……元代金屑、金粉等被用来加入酒中，饮用结盟，利用金性质稳定的特性表示结盟的稳固。使用的金粉、 金屑并不具备毒性，无论在成分还是使用的量上应该都与魏晋时期有所不同。^[1]

日本的“金屑酒”明显是后者，所以按“吞金自杀”、“金是重金属”的思路讨论可能不对，因为中国古代的“金xx”大概率不是真的金。虽然现在魏晋时期的“金屑酒”制法已经失传，不清楚是什么，但大概率是砷化物，理由如下：

首先，无论炼丹术、外丹派或西方炼金术，都有神秘主义倾向。为了保密或者故示神奇，同一种矿物质会有很多名称，比如雄黄在不同的时期不同的流派中有“黄金石、黄食石、石黄、熏黄、太乙旬守中石、朱雀筋、黄奴、天柔石”等多种名称。^[2]至于为什么叫黄金石后面会解释，而“炼”出来的东西因为方法不同，杂质不同，名称就更多了，比如以砷化物为主要成分的毒药，能写一大串。而且有时因为性状相似，同一个名称在其实对应多种物质，比如朱砂矿（硫化汞HgS）和氧化汞（HgO）都是鲜红色的，朱砂煅烧会形形成水银，水银在400℃左右缓慢加热又会形成氧化汞，氧化汞500℃以上又容易分解变回汞，所以晋代葛洪《抱朴子·内篇》说“丹砂烧之成水银，积变又还成丹砂”，区分硫化汞和氧化汞两种物质要到南朝的陶弘景。（有的书把“积变又还成丹砂”解释成和硫反应变回HgS，这里采纳的是赵匡华先生《中国古代化学》里的说法）

因为名称的复杂和错乱，重复实验在炼金术科学非常关键，古人写书时为了后世弟子们可以复现，后详细写明产地和性状。

很多炼丹配方到底得到什么都是现代人重复实验得到的。比如炼金的终极目的——炼金，葛洪《抱朴子内篇·黄白》（“黄”指黄金，“白”指白银）中“贫苦无财力”的葛洪记载了两种听来的“人造黄金”的制备方法，现在重复实验发现所谓的“黄金”主要是二硫化锡、砷铜或砷银组成的物质。^[3]

其次，魏晋时期，外丹派这些大师用的“金”基本不是金，而是其他的重金属和硫/砷等形成的物质，只是看起来像黄金，因此“金屑酒”的“金”能够毒死人，大概率是砷。在晋代葛洪之前，汉朝初年就有“黄白之术”造伪黄金，后汉三国时期黄白之术更甚^[4]。

最早他们是真的推崇黄金的，东汉魏伯阳所著《周易参同契》中说“金性不败朽，故为万物宝。术士伏食之，寿命得长久。^[5]”结果真的吞金之后，术士不仅没有“寿命得长久”，反而不久便离世了。于是他们编出了一套新的理论：“黄金在山石中千万年间是由于积蓄了太阳的精气而生成的，所以性质大热，因此有大毒，人吃了就会销烧骨髓，以致焦缩而死。于是他们便主张设法用矿物药为原料，在丹鼎中修炼出黄金的精华，制造出人工的黄金，称为药金”^[6].

到后来就形成了所谓“五金八石”一般指“金、银、铜、铁、锡；朱砂、雄黄、云母、空青、硫黄、戎盐、硝石、雌黄”。原因也很简单，重金属或者盐，吃了不会很快就死，比如古代被妖魔化的水银^[7]，说是“水银乃至阴之毒物”（《本草纲目》卷九水银），现在也知道毒性大，但作用缓慢，但别说服用，注射都不会立刻死亡。

而各种致命毒药作为方士们的机密，现在的模拟实验发现很多的毒药的主要成分就是砷的氧化物，只是杂质不同罢了。

最后，说说黄金和砷的关系，很多答主都提到古代医药中叫“金xx”的药物大部分含砷，这我国古代对砷的认知有关。

和其他文明类似，我国古人很早就知道含砷矿物质有毒。在战国时期，就已经知道礜yù石（一种含砷酸盐的矿物质^[8]）有毒了。长沙马王堆三号汉墓出土的帛书所记载的医方中有“冶礜石”和“燔雄黄”，就是在空气中焙烧礜石和雄黄，所得的产物就是人工制造的砒霜。

但砷剂使用并不广泛，到了东汉末年，也就是金屑酒出现的时代之前，含砷矿物在医疗方面的应用有新的发展，发明了一种含砷汞的外科消毒药——“五毒之药”。同时，砷剂内服也开始流行，同样在东汉末年，人们发现礜石具有类似变质药或强壮剂的作用，（欧洲人曾有一段流行服用砷理由相近）这导致在魏晋间大流行的五石散中常有礜石。随着砷剂的流行，过量服用很快致死的知识也被普及了^[2]。所以“金屑酒”含砷从砷剂的发现史来看出现在魏晋时期不奇怪。

而砷和“药金”又有千丝万缕的联系，前文说到，魏晋时期人们就知道雄黄和铜、银等金属高温冶炼后会得到一种金黄色的合金，现在我们知道这不是真的金，但那时可分辨不了，于是形成了“化”的概念（“化学”的“化”的来源），后世有人总结道“天地之宝藏于中极，命曰雌黄，雌黄千年化为雄黄，雄黄千年化为黄金”（南朝刘景素《典述》）。所以本身是黄色的雄黄，又冶炼能产生“黄金”，因此被称为“黄金石”，很多含雄黄或雌黄的药就叫做“金xx”。

《证类本草》卷四引《胜金方》：金粟丸，又名雌黄方、雌黄丸，叶子雌黄一两。
《普济方》卷一五七引《内外伤辨》：金粟丸，雌黄、雄黄、信各等分。
《圣济总录》卷九十七：金屑丸，别名金屑丹，叶子雌黄。

再来看看魏晋时期“砷化学”的水平，开头的图中写道：

又雄黄……饵服之注：或以蒸煮之；或以酒饵；或先以硝石化为水，乃凝之；或以玄胴肠裹蒸之于赤土下或以松脂和之；或以三物炼之，引之如布，白如冰……

古人的“硝石”，有时是硝酸钾，有时是硫酸钠，“以硝石化为水”实验证明是硝酸钠，玄胴肠是猪肠。硝石，猪油，雄黄这几样放一起加热是会爆炸的，所以有猜测就是这类实验中的事故导致了黑火药的发明。而在不爆炸的情况下，模拟实验得到的白色固体“引之如布，白如冰”，分析发现是纯度很高的砒霜，猪油多了去炼还能发现部分砷的单质^[2]。后面的描述就不解释了，应该没吃太多。

那“金屑酒”有没有可能是“金液”呢？也有可能^[9]，古人想尽办法溶解黄金，最后还是有点成果的，不过重复实验表明，金的含量很低，毒性不大，很容易还原成“胶态金”。

总之，那时的金屑酒大概率是含砷的毒药。

参考

1. ^ 高祥, 高然. 说"金屑"[J]. 文史知识, 2018(10):58-62.
2. ^ ^{a b c} 王奎克, 朱晟, 郑同,等. 砷的历史在中国[J]. 自然科学史研究, 1982(02):21-32.
3. ^ “斯德哥尔摩纸草”有类似的把银用硫化物“染色”成金的方法。
4. ^ 陈国符. 中国外丹黄白术史略[J]. 化学通报, 1954(12):47+52-59.
5. ^ 二土全功章第十一
6. ^ 趙, 匡華. 中国古代化学[J]. 中国国际广播出版社, 2010，p70.
7. ^ https://zhuanlan.zhihu.com/p/159030453
8. ^ https://baike.baidu.com/item/礜石/22506600#viewPageContent
9. ^ 孟乃昌, 吕耀成, 李小红. 中国炼丹术"金液"丹的模拟实验研究[J]. 自然科学史研究, 1985(01):8-23.