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氢气可以和哪些金属直接反应呢? 第1页

  

user avatar   jiehou1993 网友的相关建议: 
      

下面两张表[1]分别给出了常见金属形成H化物的形成焓(表2.6,这里给出来的金属都能和H反应),以及金属中H的溶解焓(表2.1)。

当大量H进入金属,并以有序的形式排列,形成金属H化物。这一过程带来的能量变化就是H化物的形成焓。通常只有当形成焓<0时,H化物才能稳定存在。

溶解焓的定义类似,不同之处在于此时进入金属中的H数量比较少,只能以低浓度无序固溶体的形式存在,不会聚集形成有序的H化物(当然高/低浓度是相对的,不同金属/温度下H有序化的临界浓度是不一样的)。

简单来说,想要很容易形成H化物,需要满足3点:

  1. H化物具有负的形成焓(否则H化物不稳定)
  2. H具有较低的溶解焓(否则H很难进去)
  3. H具有较快的扩散速度(否则H进去之后动不了,聚集不起来)

(H扩散的数据暂时没找到比较全的)

同时满足这三个条件的主要有:V, Nb, Ta, 和Pd。因此在表2.6中,这几个金属H化物的实验温度也基本上在常温附近。

而题中提到Mg和H可以反应,这一点根表2.6的数据吻合:MgH2的形成焓-0.39 eV/H,换句话说,Mg+H2->MgH2会降低体系能量,因此这个反应在能量上是可行的。

但是Mg并不满足上诉的第二点: Mg中少量H的溶解焓为+0.22 eV/H,因此Mg吸少量的H时(只能形成固溶体,不足以形成H化物),能量反而是升高的。换句话说,Mg+H2->MgH2这个反应虽然能量上可行,但中间需要跨过很高的能垒,因此需要高温/高压/催化等环境来辅助进行。


参考

  1. ^ Fukai, Yuh. The metal-hydrogen system: basic bulk properties. Vol. 21. Springer Science & Business Media, 2006.



  

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