问题

如何从数学上确定手性?

回答
从数学的视角洞悉“左”与“右”:手性的精妙解析

你有没有想过,为什么我们的双手,一个放在另一个旁边时,总是不那么“般配”?为什么即使我们竭尽全力尝试,也无法让左手完全覆盖右手,反之亦然?这种“无法重叠”的性质,正是我们称之为“手性”(Chirality)的根源。而在数学的世界里,手性并非模糊的感性认知,而是一种可以被精确定义和量化的属性。那么,我们该如何从数学的严谨视角,来确定一个物体是否具有手性呢?

定义手性的基石:对称性与镜像

要理解手性,我们首先要引入两个关键的数学概念:对称性(Symmetry)和镜像(Mirror Image)。

对称性:简单来说,就是一个物体在某种变换(比如平移、旋转、反射)下,其形态保持不变。一个正方形,无论你如何旋转它90度、180度,它看起来还是那个正方形。
镜像:想象一面镜子。放在镜子前,物体在镜子中形成的倒影,就是它的镜像。对于一个物体,我们可以通过一个“反射”操作(就像在镜子中一样)来得到它的镜像。

现在,我们就可以将手性定义为:一个物体,如果它与其镜像不可重叠(superimposable),那么它就具有手性。反之,如果一个物体与其镜像完全相同,并且可以重叠,那么它就是非手性的,也称为“非手性”或“外消旋”(achiral)。

数学的工具箱:反射与同构

在数学中,我们通常用几何对象(Geometric Objects)来表示实际中的物体,比如点、线、面、多面体,甚至是更复杂的空间曲线和曲面。而我们用来检测手性的数学工具,主要包括:

1. 反射变换 (Reflection Transformation):
在三维欧几里得空间($mathbb{R}^3$)中,一个反射变换可以将一个点 $(x, y, z)$ 映射到它的镜像点 $(x', y', z')$。最常见的反射是关于某个平面(例如 xy 平面)的反射,将 $(x, y, z)$ 映射到 $(x, y, z)$。更普遍地,我们可以定义关于任意平面的反射。

2. 刚体运动 (Rigid Motion):
为了判断两个物体是否“重叠”,我们需要用到刚体运动。刚体运动包括平移(Translation)、旋转(Rotation)以及它们的组合。一个刚体运动不会改变物体的大小、形状和内部的相对距离。如果一个物体可以通过一系列刚体运动(包括平移和旋转)完全与它的镜像对齐,那么它们就是重叠的。

如何判断一个几何对象是否手性?

有了这些工具,我们就可以通过以下步骤来数学上确定一个几何对象的“手性”:

步骤一:确定物体的几何表示。
首先,你需要将你想要判断的物体,用数学的语言描述出来。这可能是点集、方程定义的曲面、多边形、多面体,甚至是更复杂的几何结构。

步骤二:生成物体的镜像。
选择一个参考平面(通常是坐标平面,例如 xy 平面),然后对构成该几何对象的每一个点应用反射变换。例如,如果你的物体是由一系列点 $P_i = (x_i, y_i, z_i)$ 构成,那么它的镜像就是点 $P'_i = (x_i, y_i, z_i)$。对于更复杂的几何对象,你需要将这个反射变换应用到其所有的组成部分。

步骤三:尝试重叠镜像。
这是最核心的步骤。我们需要判断,是否存在一个刚体运动(平移和/或旋转),可以使得镜像物体 $O'$ 的每一个点都与原始物体 $O$ 的某个点精确地重合。

如果存在这样的刚体运动,那么这个物体就是非手性的。它的镜像和它自身是“一样”的,只是在空间中的位置或方向可能不同,但通过移动和旋转,可以完美契合。

如果不存在任何刚体运动,能够让镜像物体 $O'$ 与原始物体 $O$ 完全重叠,那么这个物体就是手性的。它与其镜像在本质上是不同的,就像你的左手和右手一样,永远无法完美叠合。

更深入的数学视角:群论与不变性

从更抽象的数学角度来看,手性问题可以与群论(Group Theory)联系起来。

对称群 (Symmetry Group):对于任何一个几何对象,它都存在一个由所有能够使其保持不变的刚体运动组成的集合。这个集合在运算下构成一个群,称为该对象的对称群。

镜像对称性: 对于一个物体 $O$,它的镜像 $O'$。如果 $O$ 是非手性的,那么 $O'$ 可以通过一个纯粹的反射(不包含任何旋转或平移)变成 $O$。换句话说,如果存在一个对称操作,它是纯反射,并且可以将 $O$ 变成 $O'$,那么 $O$ 就是非手性的。
更严格地说,一个物体 $O$ 是非手性的,当且仅当它的对称群包含一个反转元素(inversion element),或者说,它的对称群包含一个非恒等反射(nonidentity reflection)。

手性物体: 手性物体与之相反,它们的对称群不包含任何反转元素,或者说,不存在一个对称操作是纯粹的反射。这意味着,无论你如何旋转、平移,都无法将一个纯粹的反射操作应用到它上面,使其与自身重叠。

举例说明

1. 一个立方体 (Cube):
立方体有很多对称性,包括旋转和反射。
如果我们在立方体中间放一面镜子(例如,通过立方体中心的xy平面),那么立方体的镜像与它自身是完全一样的。
更重要的是,立方体的对称群包含了反演中心(inversion center),即立方体中心。从中心出发,指向任何一个点的向量,都可以找到一个对应的点,它与中心对称。
因此,立方体是非手性的。

2. 一个人形机器人 (Humanoid Robot):
假设机器人有一个右手和左手,并且它们是对称的(即镜像是可以重叠的)。
如果我们考虑机器人整体,并且允许我们旋转它,那么它和它的镜像(左右手颠倒)是无法重叠的。
因此,人形机器人(以其左右手的区分来看)是手性的。

3. 螺旋桨 (Propeller):
一个螺旋桨,无论你如何旋转它,它都不会变成它的镜像(一个反向螺旋的螺旋桨)。
尝试将一个向右旋的螺旋桨放在镜子前,你看到的镜像是向左旋的。无论你如何平移和旋转这个向左旋的螺旋桨,你都无法让它完全“盖住”那个向右旋的螺旋桨。
所以,螺旋桨是手性的。

在不同维度下的手性

虽然我们通常用三维空间来理解手性,但数学上的概念可以推广到其他维度:

二维空间:在二维空间中,一个“物体”的镜像可以通过一条直线(作为镜面)来生成。一个二维物体,如果不能与它的镜像重叠,也是手性的。例如,一个字母“P”是手性的,而一个字母“A”是非手性的。
一维空间:一维空间中的“物体”就是线段。线段的镜像(如果将它看作一个方向)是它本身,因此一维的“手性”概念不太有实际意义。

总结

从数学上确定手性,本质上就是通过反射变换来生成物体的镜像,然后利用刚体运动(平移和旋转)来尝试将镜像与原始物体进行比对。如果能够找到一套刚体运动使得两者完全重合,则物体为非手性;否则,物体为手性。

更深层次地,手性与物体对称群的性质密切相关。一个物体是非手性的,当且仅当它的对称群包含一个能够实现纯粹反射的操作,或者存在一个反演中心。手性物体则缺乏这样的对称性。这种数学上的严谨定义,使得我们可以精确地、客观地识别和分类具有“左”、“右”之分的几何实体。

网友意见

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数学问题里也会遇到“手性”,不知道数学书上的手性算不算题主说的“从数学上确定手性”

我见过的数学书上,定义类似“手性”内容的方法也就两种,一种是和物理书上说的一样的:不具有空间反演不变的性质,或者简单地说经过实操作(旋转或平移)不能和自身的镜像重合[1];另一种是像题主说的,利用右手系的性质。

第一种的情况很多,比如出现在多面体理论,染色问题中的“手性异构”现象,一些书上是这么定义的。

定义:

如果存在一个反转定向(orientation-reversing)的等距变换(isometry) ,使得 ,那么P 就称为无手性的;如果不存在,那么P 就 称为有手性的。

解释:这个看起来很高级,但就是高级版本的“经过实操作不能和自身的镜像重合”。只需要知道等距变换和反转定向两个词的意思就明白了。

三维空间中的等距变换可以定义成“保持曲面上任意曲线的长度不变的变换”。这个也有高级写法:对于内积空间V, ,若 ,有 ,则称 为等距变换。

很明显,三维空间中的等距变换一定可以写成平移、旋转和反射三种变换的复合,很容易猜到其中含有奇数个反射便叫做反转定向,偶数个反射叫做保持定向(orientation-preserving)。

也可以通过矩阵来定义,举个二维的例子(三维的旋转矩阵视觉上太复杂):

把矩阵乘出来就能看出, 对应镜像,四个三角函数对应旋转,tx,ty对应平移。除了上面这样看 是+1还是-1来定义,还可以通过这个矩阵左上角这个2×2行列式的正负来定义。

当然,上面这个定义有些太窄了,也就晶体或者甲烷的衍生物这种能用。对于大分子就不适用了,因为大分子是“软的”,会有各种构像。上面的定义拓展到流形中就是“拓扑手性”:

A closed, connected, orientable manifold in one of the categories TOP, PL or DIFF is called chiral if it does not admit an orientation-reversing automorphism in the respective category and amphicheiral if it does.
(机翻)一个封闭的,连通的,可定向的流形,在TOP,PL或DIFF中的一个范畴,如果它在相应的范畴中不允许定向反转自同构,则称为手性流形,如果它允许定向反转自同构,则称为双向流形。

这里要解释一下“可定向”的概念,知道了这个概念,拓扑中的“定向反转”就好理解了。

而且定义起来比前面的还要简明,“可定向”的流形“定向反转”就是“小圆圈旋转方向”在变换后相反了,和前一种定义相互对应。注意这种手性和生物、化学里的手性有区别。

第二种比如微分几何曲线论中的挠率:

这个看起来更高级,其实就是安培法则里螺线管左旋右旋的“数学翻译”版本,本身也属于古典微分几何,不是特别抽象。

这里的挠率和弗莱纳坐标系(Frenet–Serret frame)相关,见上图:

  • T 是单位切向量;
  • N 是单位法向量 T对弧长参数的微分单位化得到的向量;
  • B 是 T和 N的外积。

由此定义曲率 和挠率 ,d/ds是对弧长的微分。

根据定义,曲率为0 是直线,挠率为0 曲线在平面上。挠率是 T和 N的外积随曲线的变化率,按挠率的正负定义左旋右旋就是题主说的方法。

因此我们可以定义:

对于一条空间曲线段P (s),s ∈ (a ,b),如果在点s 0 ∈ (a ,b),挠率τ(s₀)> 0 ,则称曲线在s₀是右旋的;如果在点s₀∈ (a ,b)挠率τ(s₀)<0,则称曲线在s₀是左旋的。如果对开区间(a ,b)内的每点都是左旋的,则称曲线是左旋的。[2]

以上三种可以被称为“几何手性”、“拓扑手性”和“曲线手性”,生物或化学中的手性介于前两者之间(化学键旋转受限,不像绳结那样“灵活”,而拓扑结构上也区分不了类似胺膦锍的情况)。

至于为什么“手型”会出现在数学书上。

第一种“几何手性”比如组合数学中的 pólya定理中的经典问题[3]:对一个正四面体的四个顶点用四种颜色着色,有多少中不同的方法?

12和系数指1个恒等,8个C₃(4个C₃¹+4个C₃²),3个C₂。

硬算的话(X₄)4种,( X₃Y)12种,(X₂Y₂)6种,(X₂YZ)12种,所以(XYZW)有2种,类似“手性碳”那种情况。

至于拓扑手性,这是和早期对的元素差异的探索相关。当年开尔文提出原子就是以太上的结,为了构造像元素周期表一样的表,他将各种结分类,形成了绳结问题。后来以太结的理论被证明是错的,不过绳结问题流传了下来。

其中的经典非手性比如下面的8字结。

手性绳结比如三叶结,这个都快被玩坏了。

曲线手型的例子就太多了,比如电学常见的螺线管,生物大分子,植物的蔓里都会出现,伊藤润二的漫画里还有“漩涡爱好者”。

甚至影响了化学书,类似螺苯的化合物化学上有专门的MP命名或delta- lambda命名,但好多书就直接说左手螺旋右手螺旋的,也可能是安培定则太深入人心了。

还有这种:

用手比划一下就知道为什么是左手螺旋和右手螺旋了。

p.s.: 这个是当年几个朋友里为了嘲讽有化学里手性碳定义收集的,主题大概是“数理化生语言风格的比较”,看完上面这些定义突然来个“碳接四个不同基团”冲击力真的很大,当然那种给出“所有的手性分子可被归于下列五个点群中的一个: Cn、Dn、T、O或I”之类说法的化学资料,奇葩程度也不遑多让。(范特霍夫和勒贝尔是知道对称性缺失导致手性的,也不知道是怎么就传着传着变成手性碳了。)为了看懂一些内容我花时间去听的微分几何的网课,也不知道当时为什么如此讨厌手性碳这种理论。

参考

  1. ^ 化学书上的等价说法是“分子中没有Sn就有手性”
  2. ^ 林爱津, 李建平, 侯虎,等. 手性的数学模型及应用. 大学数学, 2017, 05(v.33;No.193):104-109.
  3. ^ 高中有机化学爱考的同分异构体数目问题更多出现在大学的离散、图论和组合数学教材里,有机无机讲的反而少

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