为什么水合氢离子在水中的pKa是-1.7？ 第1页

谢邀，题主对化学平衡常数的理解是正确的，这问题被吐槽过很多次了。有机化学教材中因为考虑水的“实际浓度”是55.5mol/L，所以认为25℃下水的pKa=15.7，H₃O⁺的pKa=-1.7，这其实是有问题的。

正常来讲上面这个“反应”平衡常数是1，pKa当然是0.

也就是说即使代入55.5mol/L计算时也会消掉，但早期认为在计算时认为作酸的部分时的活度数值是55.5，做溶剂时是1，这样就约不掉了，也就是说上面这个公式里不同颜色的水不一样，-1.7就这么来了。注意到lg(55.5)≈1.74。

这么做当然是有问题的，当时之所以这么干是因为甲醇pKa=15.54，认为水pKa=14的话岂不是水酸性比甲醇强了？所以想出了“同水不同命”的操作，现在看来没必要。

关于15.7和-1.7这两个奇怪的数据怎么来的，化学史方面的讲解参考：Confusing Quantitative Descriptions of BrønstedLowry AcidBase Equilibria in Chemistry Textbooks – A Critical Review and Clarifications for Chemical Educators

pKa Values in the Undergraduate Curriculum: What Is the Real pKa of Water?

当然有机化学很多时候教的就是传统，知道有的有机化教材认为水的pKa=15.7，H₃O⁺的pKa=-1.7就好了，不要太纠结。对于这种东西只要能自圆其说就好，没必要所有子学科都统一说法。

最后，之前有朋友评论说现在的高中化学教育对“对数”这种“不自然”的东西避而远之，很少讲解，导致很多人对“对数”没感觉，想不通滴定曲线……题主大概也是受害者之一，“10为底的负对数”，如果是1的话那么Ka是0.1啊（必然不是1是0）。