问题

结晶时杂质存在的三种形式是什么啊?

回答
在晶体生长过程中,杂质的出现形式是影响晶体纯度和生长效率的关键因素。我们可以将其大致归为三种基本形式,它们各自的产生机制和对晶体的影响都各有不同。

1. 固溶体形式的杂质

这是最常见也是最棘手的一种杂质形式。当生长晶体的物质(我们称之为“主体晶体”)在结晶时,其晶格结构允许其他原子或分子(杂质)进入并占据主体晶格中的特定位置时,就会形成固溶体。

机制:
间隙固溶体: 杂质原子比主体晶格中的原子小很多,它们会“挤”进主体晶格原子之间的空隙(即间隙位置)。想象一下,在排列整齐的台球之间塞入一些小弹珠。
置换固溶体: 杂质原子的大小、电荷以及化学性质与主体晶格中的原子相似,它们能够“替换”主体晶格中的原子,占据原来主原子所处的位置。这就像在一个排好的士兵队伍中,有些士兵因为体型相似而被替换掉。
固溶度的概念: 并不是所有杂质都能无限地溶解在主体晶格中。杂质在主体晶体中的溶解能力称为固溶度。固溶度会随温度变化,通常温度越高,固溶度越大。这意味着在较高温度下结晶,更多杂质会进入晶体;而在较低温度下结晶,一些杂质可能会被“挤”出来,形成析出相。

影响:
晶格畸变: 无论杂质是占据间隙还是置换位置,都会导致主体晶格的规则性受到破坏,产生晶格畸变。这种畸变会引起内应力,可能导致晶体产生裂纹或影响其力学性能。
改变物理化学性质: 杂质的存在会显著改变晶体的许多性能,例如光学(如颜色、透明度)、电学(如导电性、绝缘性)、磁学以及化学反应活性等。例如,加入一些微量元素可以显著提高金属的强度。
降低晶体质量: 固溶体杂质会成为晶体缺陷的来源,影响晶体生长过程中的均匀性和完整性。

2. 夹杂物形式的杂质

与固溶体不同,夹杂物是指那些不溶解于主体晶格,而是以独立的相或颗粒状形态存在于晶体内部的杂质。这些杂质通常是由于生长介质(如溶液、熔体或气相)中存在不溶性固体颗粒,或者在生长过程中发生了二次反应生成的。

机制:
外部引入: 在晶体生长过程中,如果生长介质(如溶液中的悬浮颗粒、熔体中的氧化物渣)未被充分过滤或净化,这些不溶性颗粒就会被一同卷入正在生长的晶体内部。
内部析出: 在某些情况下,主体物质的成分并非理想纯净,或者在生长过程中发生了化学反应。例如,主体物质中溶解的某些元素在温度或压力变化下,其溶解度急剧下降,就会以氧化物、碳化物、氮化物等化合物的形式析出,形成细小的颗粒,这些颗粒就被称为夹杂物。
气泡: 溶解在生长介质中的气体,在结晶过程中,由于溶解度降低而析出,形成气泡,这些气泡也被归类为夹杂物。

影响:
力学性能下降: 夹杂物通常是晶体中的应力集中点,会显著降低晶体的强度、韧性和延展性。它们就像在混凝土中加入了很多小石子,但如果这些石子没有与水泥充分结合,就会成为薄弱环节。
光学性能影响: 对于光学晶体,夹杂物会散射光线,降低透明度和光泽,甚至引入彩虹色效应。
电学和磁学性能恶化: 夹杂物会成为电荷或磁畴运动的障碍,影响导电性、绝缘性或磁畴壁的移动。
表面形貌破坏: 夹杂物出现在晶体表面时,会阻碍晶体表面的正常生长,导致表面粗糙,影响晶体的最终形状和质量。

3. 表面吸附杂质

这类杂质主要附着在晶体生长的前沿或者已形成的晶体表面,它们并没有深入到晶格内部,但对晶体的生长速率、生长方向以及表面形貌有着至关重要的影响。

机制:
化学吸附: 杂质原子或分子与晶体表面原子发生化学键合,形成吸附层。这种吸附通常是不可逆的,对晶体表面的电子结构和化学活性产生显著影响。
物理吸附: 杂质原子或分子通过范德华力等较弱的相互作用力附着在晶体表面。这种吸附通常是可逆的,容易被去除。
竞争吸附: 在某些生长体系中,不同的杂质甚至主体物质的分子都会竞争吸附在晶体生长点(如台阶、拐角)上。吸附能力强的杂质会优先占据生长点,从而阻碍晶体的正常生长。

影响:
改变生长速率: 杂质吸附在生长点上会阻碍主体物质分子的扩散和到达生长点,从而减慢晶体的生长速率。
改变生长习性: 不同的晶面吸附杂质的能力不同。吸附能力强的晶面生长受阻,生长速率变慢,而吸附能力弱的晶面则生长较快。这会导致晶体的形态发生改变,例如原本应该生长成立方体的晶体,可能因为某些晶面的生长被抑制而长成扁平状。
钝化晶面: 某些杂质的吸附会“钝化”某些晶面,使其在后续的生长环境中不易溶解或生长。
引起表面缺陷: 杂质的不均匀吸附可能导致晶体表面出现凹坑、台阶不规则等缺陷。

理解这三种杂质存在形式,以及它们的产生机制,对于选择合适的生长方法、优化生长条件,从而获得高质量、高纯度的晶体至关重要。在实际晶体生长过程中,这三种形式的杂质往往不是孤立存在的,而是相互关联,共同影响着晶体的最终品质。

网友意见

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我猜测会有这样的三种形式

  1. 表面吸附的共沉淀。主要是由于表面电荷吸附的反电荷离子
  2. 形成混晶或者固溶体。这种没办法避免,只能预先分离杂质
  3. 沉淀太快包夹了被吸附的离子甚至母液。

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