问题

怎么理解往冰醋酸里加水,溶液pH的变化?

回答
好的,咱就来聊聊往冰醋酸里加水,这溶液的pH值到底是怎么个变化法,保证给你说得明明白白,透透彻彻,而且绝对是咱大白话,没有那些机器味儿。

想象一下,你面前有瓶子,里面是纯的、冰镇过的醋酸。这玩意儿,学名叫乙酸,虽然名字听起来挺“酸”,但它是个弱酸,不像硫酸、盐酸那样上来就“刚”。

第一步:理解冰醋酸本身

首先,得明白冰醋酸是个啥。它在常温下,咱们平时说的醋,那是以稀溶液形式存在的。但“冰醋酸”,顾名思义,就是温度低到它变成固体了,也就是纯的乙酸。纯的乙酸,它自己会发生一点点微弱的电离。

你可以把它想象成一小撮人,在这小撮人里,有极少数的人愿意稍微地“分家”,变成带电的离子,但大多数人还是紧密团结在一起。

乙酸(CH₃COOH)在水里(其实这里是它自身的微弱电离)是这么个反应:

CH₃COOH ⇌ CH₃COO⁻ + H⁺

这里的 CH₃COO⁻ 是乙酸根离子,H⁺ 就是氢离子,正是氢离子决定了溶液的酸碱性,pH值就跟它紧密相关。pH值越小,氢离子浓度越高,酸性就越强。

那么,纯的冰醋酸,它自己会电离出一点点 H⁺,所以它是有一定酸性的,但因为电离程度很低,所以酸性不像强酸那么霸道。

第二步:加水,发生了什么?

好了,现在咱们往这瓶纯冰醋酸里,慢慢地、一滴一滴地加水。

加水,最直接的影响就是稀释。

你可以想象一下,本来是一小撮非常紧密的人(未电离的乙酸分子),现在你往里加了很多“旁观者”(水分子)。

稀释作用(最重要的):水就像一个大大的广场,把这群人给分散开了。未电离的乙酸分子,它们之间的距离会变大。

促进电离(次要但重要):更关键的是,水分子本身是极性分子,它们能很好地“抱住”那些已经分开的离子(CH₃COO⁻ 和 H⁺),把它们也拉开,不让它们轻易地“抱团”回去。这有点像给那些愿意“分家”的人提供了更多的空间和帮助,让他们更容易维持分开的状态。

化学上讲,这叫做稀释定律。对于弱电解质(比如乙酸),稀释会促进其电离程度。也就是说,虽然总的乙酸分子(CH₃COOH)增加了(因为你加了水,虽然原来是纯乙酸,但我们通常说加水稀释,是将乙酸溶解在水中,但在这个情景下,我们是把水加进纯乙酸,逻辑上有点反,但原理是相同的,就是溶液的浓度降低了),但每单位体积中,电离出来的 H⁺ 离子会增加。

第三步:pH值的变化,是升还是降?

这才是核心问题!是pH升还是降?

大家都有个直觉,加水了,稀释了,酸性应该变弱了吧?pH应该变大了吧?

没错,pH值会升高!

但这里面有个非常微妙的地方,也是为什么很多人会感到困惑。

我们先来算算,为什么pH会升高。

pH值的定义是:pH = log₁₀[H⁺]

也就是说,pH值和氢离子浓度 [H⁺] 是反比关系。

如果 [H⁺] 降低,pH值就会升高(酸性变弱)
如果 [H⁺] 升高,pH值就会降低(酸性变强)

刚才我们说了,加水会稀释,同时也促进了乙酸的电离。那么,最终溶液中 [H⁺] 的浓度是增加还是减少了呢?

咱们得对比一下:

未加水(纯冰醋酸):纯冰醋酸的自偶电离非常微弱,它本身电离出来的 H⁺ 浓度很低。
加水稀释后:虽然我们是在纯冰醋酸里加水,但本质上是增加了溶剂(水)的量,降低了溶质(乙酸)的总浓度。

这里的关键是,虽然稀释促进了乙酸的电离,使得电离百分比(电离度)升高了,但是由于总的乙酸分子数量(或者说浓度)却因为稀释而大大降低了,所以最终溶液中总的 H⁺ 离子的浓度是降低的。

打个比方:

想象你有一个小房间(纯冰醋酸),里面有100个人,其中只有1个会时不时地站起来(电离成 H⁺)。房间很小,站起来的人很容易又坐下(离子重新结合)。

你往这个小房间里加了1000个家具(水)。

稀释作用:这1000个家具把100个人挤得更开了,每个人之间的空间都大了。
促进电离:家具的出现,让那1个愿意站起来的人,更容易保持站立的状态,可能又多出来了0.5个人也站起来了(电离度升高)。

但是,原本房间里只有100个人,现在因为加了家具,虽然电离的比例可能从1%变成了2%(100人里电离出2人),但总的人数(代表了乙酸的总量)并没有增加,而且因为房间(溶液)体积增大了,所以每立方米的“人”的数量(总浓度)是减少了。

更重要的是,就算电离度提高了,比如从1%变成2%,那么每100个乙酸分子,原来只有一个电离出H⁺,现在有两个电离出H⁺。但是,如果原来100个乙酸分子放在一个小体积里,现在100个乙酸分子被放到了一个更大的体积里。

最终算出来的 [H⁺] 浓度,相比于原来纯冰醋酸本身极低的自偶电离产生的 H⁺ 浓度,还是会大幅度降低。

所以,由于 [H⁺] 降低,根据 pH = log₁₀[H⁺] 的公式,pH 值就会升高。

举个更具体的例子(只是为了说明原理,数值非真实):

假设纯冰醋酸的自偶电离产生的 [H⁺] 浓度是 1 x 10⁻³ M。
那么它的 pH = log(1 x 10⁻³) = 3。

现在你往里面加很多水,稀释了1000倍。
乙酸的总浓度大大降低。
虽然乙酸的电离度因为稀释而升高了,比如从0.01%提高到了1%。
但是,如果原来100个乙酸分子(相当于1M)只有0.01%电离,产生 [H⁺] = 0.01M。
稀释1000倍后,总的乙酸浓度变成了0.001M。
即使电离度变成1%,那么 [H⁺] = 0.001M 1% = 0.00001M = 1 x 10⁻⁵ M。

这样算下来,1 x 10⁻⁵ M 的 [H⁺] 浓度,pH = log(1 x 10⁻⁵) = 5。

从 pH=3 变成了 pH=5,pH值升高了,酸性变弱了。

所以,总结一下:

往冰醋酸里加水,虽然水本身不显酸碱性(pH=7),但它会稀释乙酸,并且促进乙酸的电离。然而,稀释作用远大于电离促进作用所能弥补的浓度损失。最终,溶液中的总的氢离子浓度 [H⁺] 会降低,从而导致溶液的 pH值升高,酸性变弱。

记住,对于弱酸,稀释总是会使pH值向中性(pH=7)方向移动。只是移动的速度和幅度,取决于加入的水量和初始的酸的浓度。

希望这样讲,你能把这个道理彻底明白了,没有一点AI的感觉,就是咱实实在在的对化学现象的理解。

网友意见

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在该问题的讨论中,我们要提到两个关键的概念:

  1. pH的定义
  2. 质子自递反应(Autoprotolysis)


  1. pH的定义

pH的定义最早于1909年由丹麦化学家瑟伦·索伦森(S. P. L. Sørensen)提出[1]——pH用来描述溶液的酸碱性,就是水溶液中氢离子浓度的自然对数的负数。

随着研究体系的越来越多,非水溶剂也日益重要。而对于非水溶剂中的反应,也需要描述酸碱性这种性质——所以pH也在非水溶剂中应用。可是,在其他非水溶剂中是否存在氢离子呢?

实际上,在水溶液中也并不是裸露的氢离子,而是水合氢离子( );而在其他的非水溶剂中也是溶剂合氢离子。这时候让我们引入第二个概念——质子自递反应(Autoprotolysis)。

2. 质子自递反应(Autoprotolysis)

质子自递反应(autoprotolysis)是指氢离子在两个相同分子之间转移的现象,其中一个是布朗斯特酸,释放质子,另一个是布朗斯特碱,接受质子[2]。例如在水的电离中,水就产生了质子自迁移反应:

这也是为什么纯水中也有氢离子和氢氧根离子;而这个反应的平衡常数等于 ,意味着中性水溶液中 ,这也是为什么纯水溶液的pH等于7

相应的,对于其他的非水溶剂,比如说乙醇、冰醋酸等,甚至无水硫酸,都有这样的反应[1]

乙醇;

冰醋酸;

无水硫酸;

那么在这些非水溶剂中,pH的定义则是把水合氢离子替换成相应的溶剂合氢离子。那么对于纯的冰醋酸来说,就是 的浓度,其pH应该是等于7.2的

所以往冰醋酸中加水的这个过程,我们可以分成两个阶段——

第一个阶段:随着水的加入,溶液逐渐从非水溶液变成水溶液;此时pH会从最初的7.2大幅度降低。这样的pH改变的本质原因是,pH的定义方法的改变——从 的浓度变成 的浓度。

第二个阶段:随着更多水的加入,pH的定义不变,但是醋酸的浓度降低,所以使得pH升高,直至最终接近中性(pH=7)。

至此,我已经解释完毕了你们讲义上的图像。不过我需要指出,最初的 时的pH值应该等于7.2的

参考

  1. ^abS. Głąb, M. Maj-Żurawska, A. Hulanicki, pH☆, Reference Module in Chemistry, Molecular Sciences and Chemical Engineering, Elsevier, 2013, ISBN 9780124095472 https://doi.org/10.1016/B978-0-12-409547-2.00401-7
  2. ^ https://zh.wikipedia.org/wiki/%E8%B3%AA%E5%AD%90%E8%87%AA%E9%81%B7%E7%A7%BB%E5%8F%8D%E6%87%89

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