在NMR，质谱等现代的分析技术发明之前，“上古”的化学家是怎样研究有机化学的？ 第1页

像楼上说的那样，一步一步拆解。

首先是要确认你的化合物是纯的，这一步用熔点法之类的方法鉴定。

然后就要确定化合物的最简式。这里用燃烧法。称定量的化合物在足够的氧气中燃烧后测量CO2，H2O，N2的量，这样子推出原化合物的CHN的比例。剩下的质量就是氧了。根部这些元素的比例可以求出最简式，例如葡萄糖这样测出来就是CH2O。

可以从最简式看出来不饱和度。还是一上面葡萄糖为例，不饱和度是1，这就提示分子中有一个双键或者环。加氢吧，一般能加氢的就是双键，不能加氢的可能是环，也可能是酯/酰胺之类的。

接下来就是各种当时已有的分析技术，比如紫外吸收，可以看到是否有双键和芳环；红外光谱也可以提供很多官能团信息。

有了大致的官能团信息就开始拆解吧。

比如怀疑有双键，那就做ozonalysis，看看是不是得到两种产物；如果有变化但是只有一种产物那就是环内双键。产物是醛还是酮？打个红外光谱看看，这些能提供双键上取代基数目的信息。

怀疑有甲基酮？卤仿反应了解一下。

化合物呈酸性？可能是个羧酸，脱羧一下看看？

确定了是有羧基，但是怎么看羧基周围的环境呢？用已知的醇做个Ficher酯化，从相对速率猜羧酸alpha碳上的取代基数目，醇同理。（貌似是这样，多年前上过有机结构鉴定，教授最开始讲了一些现代分析技术出现之前的老方法）

这样一步一步走下来，每一步减一两个碳，最后得到的简单化合物和已知化合物比对。

对于每一步反应，你都要猜测反应的位点，最后通过逆推导猜测最开始的化合物结构。

对于复杂化合物，这些步骤需要大量的纯化合物和很长的时间，可能一整个博士毕业论文就是一个天然化合物的鉴定，更别说有的化合物结构上就几乎不可能这样测出。

所以你现在明白为啥天然产物合成的潮流出现在NMR以后了吧，在那之前压根就没有多少天然产物被鉴定出来，更别说合成了。