这里热力学第一定律为什么矛盾了? 第1页

题主的基本功有点过于不扎实了，以下这一个公式推导中就犯了两个大错误。

（该式子有两个大错误）

首先， 这是定义式，但是 ！

正确的推导是：

对于恒压的情况下，

对于恒容的情况下，

其次，对于功W的定义有两种，这两种在不同的教材中都出现过！每拿到一本关于热力学的教材时，第一个要做的事情就是去看看其关于功W的符号定义。

第一种定义是，体系对环境做功时，W是负的，因为体系失去能量；环境对体系做功时，W是正的，因为体系获得能量。这时候热力学第一定律是 ，而关于功的定义是 ；（这里用 而不用d，是因为功不是状态量）对于恒压情况下，积分获得

第二种定义是，体系对环境做功时，W是正的；环境对体系做功，就认为是体系对环境做负功。此时热力学第一定律是 ，而关于功的定义是 ; 对于恒压情况下，积分获得

这两种定义都是正确的，但是，当你使用时，你必须保证一直只用其中一种！Be consistent！

所以你会发现，当你写下 时，你是用的第一种定义；但是在后面你却 又把第二种定义拿出来了。这也是你弄错了的主要原因。

强烈建议好好认真读读物理化学吧。