从分子层面上看，塑料用久为什么会出现老化龟裂现象？
塑料用久了之所以会闹起“裂痕”，从最根本的分子世界来看，是一场漫长而复杂的“分子离家出走”运动，以及环境施加的“暴力拆解”过程。
首先，我们要知道，我们每天接触到的绝大多数塑料，其实都不是一个个孤立的分子，而是由无数个更小的、重复的结构单元——单体——通过化学键首尾相连，形成的长链分子，也就是高分子。这些长链分子通常会以一种相对有序或无序的方式堆积在一起，形成我们看到的固体塑料。
当你把一块塑料制品丢在外面，或者长时间放在家里，它就开始经历一系列的“折腾”。最直接的敌人是光，尤其是紫外线。紫外线是一种能量很高的光子，当它照到塑料分子链上时，就像一颗颗威力不小的“子弹”，可以把分子链中原本牢固的化学键“打断”。一旦化学键断裂，原本长长的分子链就会变成许多短小的片段。你可以想象一下，一串由无数个环节连接的项链，如果有些环节被硬生生掰断了，整个项链的结构就变得不稳定了。
接着是氧气。空气中的氧气，尤其是在有光照或者高温的情况下，会变得非常活跃。这些氧气就像“嗅探器”，会主动去攻击那些被紫外线“打伤”的分子链。它们会附着在那些断裂的化学键处，引发一系列复杂的化学反应，叫做氧化反应。这个过程会进一步地将原本完整的长链分子“分解”成更小的、性质也不同的碎片。有时候，这些氧化反应还会产生一些不稳定的、带有活性基团的小分子，这些小分子又会去攻击其他的分子链，形成连锁反应，就像火星点燃了一片干枯的草地。
热也是一个推手。温度升高，意味着分子在体内“活动”得更剧烈。这些运动不仅是整体的振动，还包括局部分子键的伸展、弯曲。如果温度过高，分子链的运动幅度就会非常大，甚至可以导致一些原本比较脆弱的化学键因为受到的“拽扯”力过大而断裂。而且，高温还会加速氧化反应的发生，简直是“雪上加霜”。
同时，塑料制品中往往还含有一些添加剂，比如为了改善性能而加入的增塑剂、稳定剂等。这些添加剂有些是分子链的一部分，有些是物理性地掺杂在分子链之间的。随着时间的推移，特别是受到光、氧、热等因素的影响，这些添加剂会慢慢地从塑料基体中“迁移”出来，或者发生化学变化。增塑剂的流失，会让原本柔软的塑料变得僵硬、脆性增加，就像把蛋糕里的水分抽干了，蛋糕就会变得易碎。
当这些分子链被切断，变得越来越短，分子之间的相互作用力（比如范德华力）也会因此减弱。原本紧密连接、能够共同承担形变的长链，现在变成了许多短小的、甚至带有“伤痕”的碎片。当塑料制品受到外力（比如弯曲、拉伸）时，这些短链无法像完整长链那样通过“滑动”和“缠绕”来分散应力，而是直接将力集中在断裂处。
一旦某个点上的应力超过了这些短链能够承受的极限，那个点就会发生微小的破裂。这些微小的破裂，在显微镜下可能是无数个微观的缝隙，它们会像“星星之火”一样，沿着分子链薄弱的区域迅速蔓延。一旦这些微观裂纹开始增长，它们就会在光的照射下，或者在再次受力时，不断扩大，最终形成我们用肉眼就能看到的“龟裂”。
所以，我们看到的塑料龟裂，其实是分子层面上，长链分子在光、氧、热的联合作用下，被不断分解、氧化，结构稳定性下降，最终导致材料整体性能崩坏，在外力作用下无法继续维持完整性的一个可见的信号。那一道道细密的裂纹，就是分子“叛变”和“解体”留下的痕迹。
首先，我们要知道，我们每天接触到的绝大多数塑料，其实都不是一个个孤立的分子，而是由无数个更小的、重复的结构单元——单体——通过化学键首尾相连，形成的长链分子，也就是高分子。这些长链分子通常会以一种相对有序或无序的方式堆积在一起，形成我们看到的固体塑料。
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接着是氧气。空气中的氧气，尤其是在有光照或者高温的情况下，会变得非常活跃。这些氧气就像“嗅探器”，会主动去攻击那些被紫外线“打伤”的分子链。它们会附着在那些断裂的化学键处，引发一系列复杂的化学反应，叫做氧化反应。这个过程会进一步地将原本完整的长链分子“分解”成更小的、性质也不同的碎片。有时候，这些氧化反应还会产生一些不稳定的、带有活性基团的小分子，这些小分子又会去攻击其他的分子链，形成连锁反应，就像火星点燃了一片干枯的草地。
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同时，塑料制品中往往还含有一些添加剂，比如为了改善性能而加入的增塑剂、稳定剂等。这些添加剂有些是分子链的一部分，有些是物理性地掺杂在分子链之间的。随着时间的推移，特别是受到光、氧、热等因素的影响，这些添加剂会慢慢地从塑料基体中“迁移”出来，或者发生化学变化。增塑剂的流失，会让原本柔软的塑料变得僵硬、脆性增加，就像把蛋糕里的水分抽干了，蛋糕就会变得易碎。
当这些分子链被切断，变得越来越短，分子之间的相互作用力（比如范德华力）也会因此减弱。原本紧密连接、能够共同承担形变的长链，现在变成了许多短小的、甚至带有“伤痕”的碎片。当塑料制品受到外力（比如弯曲、拉伸）时，这些短链无法像完整长链那样通过“滑动”和“缠绕”来分散应力，而是直接将力集中在断裂处。
一旦某个点上的应力超过了这些短链能够承受的极限，那个点就会发生微小的破裂。这些微小的破裂，在显微镜下可能是无数个微观的缝隙，它们会像“星星之火”一样，沿着分子链薄弱的区域迅速蔓延。一旦这些微观裂纹开始增长，它们就会在光的照射下，或者在再次受力时，不断扩大，最终形成我们用肉眼就能看到的“龟裂”。
所以，我们看到的塑料龟裂，其实是分子层面上，长链分子在光、氧、热的联合作用下，被不断分解、氧化，结构稳定性下降，最终导致材料整体性能崩坏，在外力作用下无法继续维持完整性的一个可见的信号。那一道道细密的裂纹，就是分子“叛变”和“解体”留下的痕迹。
网友意见
谢邀
塑料老化龟裂主要发生在聚丙烯塑料制品上
原因是聚丙烯侧甲基连接的主碳链骨架碳原子是叔碳原子，易受氧攻击而氧化。另外，阳光中的紫外线也可以催化这个反应。
一旦氧化，高分子链就断开了，导致产品力学性能的下降，直观的体现就是变脆了。
而塑料制品内部一般都有内应力，这是挤出注塑等加工手段导致的。当材料本身强度不足以抵抗内应力了，就出现了龟裂的现象。
所以，聚丙烯塑料里面都要加一定量的抗氧化剂，而且很多还会加炭黑或者黑色母料来吸收紫外线，来防止氧化导致的老化。
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