NBS上溴和液溴上溴有什么区别？ 第1页

谢邀。作为一个刚刚入门的有机合成人，我只用过NBS，液溴暂时没用过。

NBS是粉末状固体，在室温下长期放置会由白色变为浅黄色。它上溴机理根据不同条件可以分为离子机理和自由基机理。我投过用NBS的反应是将苄醇变成苄溴的反应，溶剂为二氯甲烷，体系除了NBS和苄醇底物（苯环有取代）外，还有三苯基膦（白色片状固体），其机理是离子机理，具体机理如下（图丑见谅）：

不过当时投的反应效果不是很好，文献说反应常温搅一天产率较高，但实际上搅了三天产率才50%，可能是二氯甲烷不够干（当时实验室溶剂处理机没二氯甲烷了，迫不得已就用了桶装的），水阻碍了反应的发生。

而烯丙位的溴代则属于自由基机理，此时需要强光照射，机理如下：

理论上，液溴也可以发生上述过程，但是液溴反应活性高，不可避免会和双键发生亲电加成，为了反应选择性，故选用NBS。

至于苯环溴代，由于苯环是大共轭体系，比丙烯稳定很多，虽然NBS在反应机理上和液溴很像，但如前文所述，其反应活性差，可能搞不定苯环上的氢，所以一般苯环溴代多用液溴（三溴化铁或三溴化铝等强Lewis酸作为催化剂）。

虽然NBS是一种强氧化剂，与一些还原剂接触会起火，但是它不像液溴有很强的挥发性、腐蚀性和毒性，因此它比液溴安全。一般亲电溴代反应能用NBS就别用液溴，除非NBS搞不定。

@Sodium Hydride 把NBS的机理说得很清楚了，赞一个

我用过4个溴化试剂：NBS、二溴海因、吡啶溴鎓盐(PyHBr3)、液溴

液溴是我用的最少的一个，因为实验室保存的液溴一般质量不太好，而且液溴是一个很重的液体，用注射器吸取很容易从针尖上漏一点，直接倒出来的话，上面那层封着的水也会一起出来。每次都要用一个大一点的注射器配长针头从瓶底吸一大管出来，然后再用注射器量取小量的。

NBS和二溴海因都是固体，而且是那种不容易吸潮，很容易称量的固体。NBS用得比较多，做烯基氢的溴代、异丙位和苄位溴代都做过。芳香溴代做过一次，收率还可以，加了一小滴氢溴酸醋酸溶液帮助先生成一部分溴，可以比较好的引发反应。

我个人最喜欢用的是吡啶溴鎓盐，这个东西可以看成是一分子吡啶氢溴酸盐和一分子溴单质形成的复合物，深红色固体，有吸湿性，所以保存得要好一点。不过这个东西最大好处就是，你完全可以把它当成就是一个固体的溴，任何溴发生的反应，都可以用它来替代。而且虽然比NBS难称一点，不过还是比液溴要好称量。

有文献报道过溴酸钠和溴化钠在体系里面in-situ生成溴然后发生溴代的反应，我没有试过。不晓得情况如何