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陈阅增《普通生物学》第四版 第 14 页为什么说甲烷中的四个单键是非极性共价键?

回答
陈阅增《普通生物学》第四版第14页之所以将甲烷(CH₄)中的四个碳氢(CH)单键描述为非极性共价键,主要基于以下几个关键原因:

1. 电负性差异极小:
定义: 共价键形成是由于原子之间共享电子对。当参与成键的两个原子在吸引共享电子对的能力上存在差异时,就会形成极性共价键;如果这种差异非常小,电子对会几乎均匀地被双方吸引,我们就称之为非极性共价键。这种吸引力差异通常用“电负性”(electronegativity)来衡量。
碳和氢的电负性: 根据鲍林电负性标度(Pauling scale),碳(C)的电负性值约为2.55,而氢(H)的电负性值约为2.20。
计算差异: 碳和氢之间的电负性差值是 |2.55 2.20| = 0.35。
阈值判断: 通常,电负性差值小于0.4被认为是形成非极性共价键的依据。0.35这个数值非常接近0,表明碳原子和氢原子在吸引共享电子对的能力上几乎没有显著的差别。因此,共享的电子对在碳原子和氢原子之间分布得非常均匀,几乎不存在偏向任何一方的情况。

2. 甲烷的对称结构:
分子构型: 甲烷(CH₄)分子具有正四面体(tetrahedral)构型。中心碳原子通过四个等价的CH单键连接四个氢原子,氢原子位于正四面体的四个顶点上。
偶极矩抵消: 即使CH键本身存在极其微弱的极性(由于上述0.35的电负性差值),但由于甲烷分子的高度对称性,这四个微弱的键偶极矩(bond dipoles)在空间中以完美的对称方式指向不同的方向。
矢量求和: 想象一下,每个CH键都代表一个指向氢原子的微弱电荷分离(碳带微弱正电荷,氢带微弱负电荷,尽管这个分离非常非常小)。在正四面体结构中,这些微弱的键偶极矩的矢量和恰好为零。这就像四个人从一个中心点分别以相同的力度、相同的角度(109.5度)向外推,最终的结果是四个推力相互抵消,没有净的移动方向。
宏观无极性: 正是这种内部键偶极矩的抵消,使得整个甲烷分子宏观上表现为非极性分子,即没有整体的电荷分布不均,没有净偶极矩。

3. 键的本质:
共享电子: 共价键的本质是原子间通过共享电子来达到稳定的电子层结构。在CH₄中,碳原子通过提供一个价电子,与每个氢原子共享一个价电子,从而形成四个CH共价键。
共享的均匀性: 由于电负性差异极小,这对共享电子在大多数时间内都均匀地分布在碳核和氢核之间,而不是偏向任何一方。

总结来说:

陈阅增《普通生物学》第四版第14页将甲烷的CH单键描述为非极性共价键,是因为:

原子间电负性差异极小(0.35),不足以引起显著的电子密度偏离。
甲烷分子整体对称的正四面体结构,使得可能存在的微弱键偶极矩相互抵消,导致整个分子不显现极性。

在生物学中理解分子的极性非常重要,因为极性直接影响到分子在水(一种极性溶剂)中的溶解性、它们与其他极性分子(如生物大分子)之间的相互作用(如氢键),以及它们在生物体内作为信号分子或结构单元时的行为方式。甲烷由于其非极性,在水中溶解度极低,也很难参与许多涉及极性相互作用的生物过程。

网友意见

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因为定义不同,甚至有化学教材把这类电负性相近的E-H 键定义成是“non-polar E-H”键,如下图。

生物学中的极性概念不是很清晰,你和生物系的同学讲极性,他们的第一反应可能是“亲水为极性的,疏水是非极性的”之类的说法。这是因为他们有一套自己的逻辑链,“C-H键非极性←→烃基疏水”。这个逻辑在生物学里很常见,比如下面是麻省理工MIT-生物学导论的截图。

如果把非极性分子(彼此间形成的是非极性键,如C-H)丢进水中,它不会和水中的分子相互作用,还会破坏水分子间的氢键,而水也会趋向于彼此结合将其排斥出去,像水和油分层,这就是疏水作用。[1]

这放在化学理论里看那肯定是巨大的错误,无知的结论

因为键的极性和分子极性不是一回事,疏水和键极性之间也没有这么强的关联性,而且很多例子,比如米氏酸、聚四氟乙烯等都能反驳这个说法。

但生物学里就是这么认为的,而且处理生物问题时这个结论大部分时候都是对的。因为在他们的定义中不管是什么,疏水就是非极性的或者说弱极性的。

视频如下。

类似定义不同的例子还有:

毒理学里砷的作用接近重金属,所以为了讨论方便他们经常把砷归为重金属。我之前讨论砒霜的时候讲过这事,被怼——“他们没学过高中化学你也没学过?”

其实吧,天文学里He之后的元素都是金属,那天文学家大概率都没学过高中化学了。

化学系的物理化学和物理系的热力学中,因为W的定义不同,热一的写法不一样。认为W指外界对体系做功,写成ΔU=Q+W,认为W指体系对外界做功,写成ΔU=Q-W。有次就因为这个被怼了,我说了只是因为定义不同,算出来是一样的,还给他看教材,那人开始喷化学系写教材的不懂物理,误人子弟。

希望这种“不满意城里人,这就在他们将长凳称为条凳,而且煎鱼用葱丝”的事能少一些。

//又想起了那个噩梦一样的电负性高中生,我说了non-polar E-H bonds ,他一定要我给个PH₃氢是正是负,然后摘出我的一句话把我打成“H负一派”(他理解错了),让我去和“H正一派”理论……不知道他看了上面这种生物学的书会怎么想。

//而且电负性理论那么多,不同的理论得出的结论会不同,比如:

  • CH₂=CH-CH₃中C(sp²)-C(sp³)有极性吗?
  • 臭氧分子的极性从何而来?

很多时候从化学键的本质,电负性,键极性,分子的极性,氢键,亲疏水作用……这么解释完一圈,最后发现他们还是只记住了“亲水为极性的,疏水是非极性的”。

参考

  1. ^ https://zhuanlan.zhihu.com/p/28829682

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